聚乙炔的歷史與制備
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-05-13分類:有機(jī)原料瀏覽:88
1960年代已經(jīng)有研究者使用齊格勒-納塔催化劑制取聚乙炔,得到的是黑色固體。1967年秋天,日本化學(xué)家白川英樹(shù)實(shí)驗(yàn)室的訪問(wèn)學(xué)者偶然合成出了銀白色帶金屬光澤的聚乙炔。白川英樹(shù)分析了實(shí)驗(yàn)過(guò)程后,發(fā)現(xiàn)原因是實(shí)驗(yàn)者錯(cuò)誤地使用了通常用量一千倍的齊格勒-納塔催化劑,造成聚乙炔高度結(jié)晶,形成了纖維狀結(jié)構(gòu)。1975年,艾倫?麥克迪爾米德到東京工業(yè)大學(xué)作訪問(wèn)學(xué)者,在會(huì)議上展示了自己研究的金色聚氮化硫,白川英樹(shù)則向艾倫展示了銀色聚乙炔。艾倫?麥克迪爾米德馬上聯(lián)想到聚乙炔的研究前景,邀請(qǐng)白川英樹(shù)到美國(guó)共同研究。最初白川英樹(shù)希望可以通過(guò)純化聚乙炔來(lái)提高導(dǎo)電性,卻發(fā)現(xiàn)越純導(dǎo)電性越差,麥克迪爾米德想到在聚氮化硫中加入溴之后可以將電導(dǎo)率提高到十倍,就建議在聚乙炔里摻雜溴。1976年白川英樹(shù)發(fā)現(xiàn)摻雜少量碘之后,電流表的指數(shù)猛的增大,以致燒壞了儀器。經(jīng)測(cè)量,聚乙炔的導(dǎo)電性變成了之前的10的8次方倍,這已經(jīng)接近了銀的導(dǎo)電性隨后他們和艾倫?黑格合作,對(duì)摻雜機(jī)理進(jìn)行了研究。由于乙炔直接聚合反應(yīng)的難以控制,需要在低溫下或者使用稀土催化劑(如環(huán)烷酸稀土)。最常用的合成方式是通過(guò)環(huán)辛四烯 或其取代產(chǎn)物的烯烴歧化反應(yīng)制取
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