丙酮氰醇理化性質(zhì)？

特別警示：劇毒液體， 120℃以上易分解生成氫氰酸和丙酮，不得使用直流水撲救。

理化性質(zhì)：

無色或亮黃色液體。易溶于水，易溶于乙醇、乙醚，溶于丙酮、苯，微溶于石油醚、二硫化碳。分子量85.11，熔點(diǎn)-19℃，沸點(diǎn)95℃，相對密度(水=1)0.932，相對蒸氣密度(空氣=1)2.93，飽和蒸氣壓2.07kPa(20℃)，閃點(diǎn)63.89℃，引燃溫度687.8℃，爆炸極限2.25％～11.0％（體積比）。

主要用途：主要是有機(jī)玻璃單體—甲基丙烯酸甲酯的中間體，還用于有機(jī)合成、農(nóng)藥制造等。

二甲基砜

資料一:

二甲亞砜(dimethylsulfoxide)又名二甲基亞砜,簡稱DMSO,是一種重要的精細(xì)化工原料。它可以廣泛應(yīng)用于石油、化工、醫(yī)藥、電子、合成纖維、塑料、印染、農(nóng)藥、石油加工、有機(jī)合成等行業(yè),還可用作剎車油、防凍液、金屬脫漆、脫脂劑、電容介質(zhì)、稀有金屬提取劑和化妝品助劑等。由于它對化學(xué)反應(yīng)具有特殊的溶媒效應(yīng)和對許多物質(zhì)具有溶解特性,又被稱為“萬能溶媒”。特別是由于它具有消炎、止痛、利尿、鎮(zhèn)靜以及促進(jìn)傷口愈合的療效,對肌體具有很強(qiáng)的滲透能力和對其他藥物的攜帶、增效作用,因此在醫(yī)藥工業(yè)領(lǐng)域DMSO也被稱為”萬能藥“。

作為全球?yàn)閿?shù)不多的能夠生產(chǎn)DMSO的國家,我國的發(fā)展十分迅速。目前國內(nèi)對二甲亞砜的應(yīng)用研究主要集中在醫(yī)藥領(lǐng)域,最主要和最廣泛的用途是作為氟哌酸、氟嗪酸等藥物合成時(shí)所用的中間體氟氯苯胺的反應(yīng)溶劑。近幾年隨著應(yīng)用范圍的開發(fā)和農(nóng)藥行業(yè)的迅猛發(fā)展,二甲亞砜在農(nóng)藥領(lǐng)域的應(yīng)用也逐漸引起了人們的重視。

1 作為反應(yīng)溶劑

由于二甲亞砜的沸點(diǎn)為189.0℃,所以比較適合于高溫反應(yīng)。文獻(xiàn)報(bào)道在合成農(nóng)藥除草劑三氟羧草醚和氟磺胺草醚時(shí),就選擇了DMSO作為反應(yīng)溶劑,以 138~144℃作為反應(yīng)溫度,使縮合反應(yīng)具有很高的轉(zhuǎn)化率和收率。同時(shí)由DMSO的60%水溶液冰點(diǎn)只有-80e,可以應(yīng)用于一些低溫反應(yīng)。因此 DMSO兼有高溫溶劑和低溫溶劑的雙重作用。

另外DMSO可以作為乙酸合成雙乙烯酮的反應(yīng)溶劑,可以大大提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率,而雙乙烯酮是合成久效磷、嘧啶磷、地亞農(nóng)等殺蟲劑的重要中間體；在由對氯硝基苯反應(yīng)制備對氟硝基苯(制備氟化除草醚等農(nóng)藥的中間體)時(shí),由于DMSO的使用,將反應(yīng)收率由50%提高到了74%以上；而在烷基化反應(yīng)中使用DMSO 作為溶劑,其速率比使用非質(zhì)子化溶劑快105倍。如由鹵代烷烴與無機(jī)氰化物反應(yīng)制備烷基腈,用亞硝酸鈉將鹵代烷烴或A-鹵代酯轉(zhuǎn)化為硝基化合物等反應(yīng)中 DMSO的使用都明顯提高了反應(yīng)的速率。

因此,DMSO對于化學(xué)反應(yīng)的意義不僅僅只是作為一種反應(yīng)溶劑,而是通過使用它帶來了化學(xué)反應(yīng)的一種新手段,開辟了化學(xué)制備的一條新途徑,這對于農(nóng)藥的合成起到了一個(gè)很好的促進(jìn)作用。

2 在合成有機(jī)氟化合物中的應(yīng)用

當(dāng)今農(nóng)藥中發(fā)展較快的一個(gè)領(lǐng)域就是含氟農(nóng)藥的合成,因此含氟中間體的制備就顯得尤為重要。但是由于氟化反應(yīng)較難進(jìn)行,轉(zhuǎn)化率不高,影響了中間體合成技術(shù)的發(fā)展。DMSO對某些化學(xué)反應(yīng)具有加速和催化作用,能夠顯著提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。如Swarts反應(yīng),一般條件下不能制備芳烴氟化物,但是以DMSO為反應(yīng)介質(zhì)后,氟化鉀和氯代芳烴就比較容易發(fā)生置換反應(yīng),可以得到產(chǎn)率很高的氟代芳烴。

3 作為農(nóng)藥的滲透劑和增效劑

利用DMSO優(yōu)良的滲透性能,DMSO還可以作為農(nóng)藥的滲透劑和增效劑。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,將殺菌劑溶解入DMSO,可以有效防治果樹的腐爛;將殺蟲劑溶解入DMSO,能殺滅樹木及果實(shí)中的食心蟲。

4 在其他有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用

DMSO是一種強(qiáng)極性非質(zhì)子偶極型溶劑,在親核取代反應(yīng)中,能大大加快反應(yīng)的速度。這主要是由于DMSO能使陽離子或帶正電荷的基團(tuán)發(fā)生強(qiáng)烈的溶劑化,但卻不能使負(fù)離子很好的溶劑化,因此這些負(fù)離子在DMSO中就顯得非?；顫?成為強(qiáng)烈的親核試劑,這樣就大大加快了親核取代的反應(yīng)速度,因此DMSO對親核取代反應(yīng)非常有效。

另外DMSO在親電取代反應(yīng)、雙鍵重排、酯縮合反應(yīng)等方面都有十分廣泛的應(yīng)用。特別是作為伯醇、仲醇等的氧化劑具有良好的反應(yīng)效果,這些都是農(nóng)藥合成中經(jīng)常使用到的制備方法。因此,DMSO對于農(nóng)藥合成具有非常重要的意義。

5 在農(nóng)藥領(lǐng)域的其他用途

同時(shí),DMSO還在農(nóng)藥領(lǐng)域的其他方面起到了很好的作用。如直接使用0.05%的DMSO水溶液在大豆開花期噴灑,能使農(nóng)作物增產(chǎn)10%~15%;而將甲醛蒸氣溶解于DMSO中,不僅可以大大減少甲醛的刺激性,而且還提高了甲醛的熏蒸殺菌力。這些新用途的開發(fā),都在逐漸拓寬DMSO在農(nóng)藥領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。

二甲亞砜作為一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,有著眾多的優(yōu)良特性。國內(nèi)的研究機(jī)構(gòu)和生產(chǎn)單位應(yīng)該加強(qiáng)其應(yīng)用領(lǐng)域的研究,不斷拓展其應(yīng)用范圍,使其能更好的為農(nóng)藥行業(yè)服務(wù)。

文章來自：中國農(nóng)藥助劑網(wǎng)

文章作者：張海濱

資料二:

二甲亞硯的生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用

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二甲亞砜的應(yīng)用開發(fā)前景

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二甲亞砜國內(nèi)外產(chǎn)銷形勢及發(fā)展建議

%E4%BA%8C%E7%94%B2%E5%9F%BA%E4%BA%9A%E7%A0%9C （來自互動(dòng)百科）

二甲亞砜的制備

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資料三：

知網(wǎng)空間相關(guān)文件

資料四：

二甲亞砜的回收研究

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資料五：

二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機(jī)化合物，分子式(CH3)2SO，常溫下為無色透明液體，它具有高極性、高沸點(diǎn)、非質(zhì)子、與水混溶的特性，被譽(yù)為“萬能溶劑”。

1 二甲基亞砜性質(zhì)

二甲基亞砜(DMSO)是一種透明、無色、無臭(工業(yè)品因含其它雜質(zhì)微臭)、微苦味和具有吸濕性的可燃液體。毒性極低，熱穩(wěn)定性好。溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、苯和氯仿等，是極強(qiáng)的隋性溶劑，除能溶解絕大多數(shù)有機(jī)物外，還能溶解無機(jī)鹽。不含水的二甲基亞砜對金屬無腐蝕性，但含水的二甲基亞砜在加熱情況下，對鐵、銅等金屬有腐蝕性，而對鋁不腐蝕。

物理性質(zhì)如下：

熔點(diǎn)，℃ 18.55

沸點(diǎn)，℃，760mmHg(101.3kPa) 189.0

密度，g/cm3，d204 1.1014

折光率，20℃ 1.4783

閃點(diǎn)(開口)，℃ 95

自燃溫度(在空氣中)，℃ 300-302

體積膨脹系數(shù)，cm3/℃ 0.00088

蒸汽壓，40℃，mmHg 1.6(12.0kPa)

比熱，13.5℃，kJ/mol 1.88

燃燒熱，25℃，kJ/mol 1978.6

熔融熱，18.4℃，kJ/mol 6.53

在空氣中爆炸極限，%(體)

下限 3-3.5

上限 42-63

2 用途

二甲基亞砜是一種用途十分廣泛的有機(jī)溶劑，此外也是一種十分活潑的反應(yīng)試劑，廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中，也用于醫(yī)藥、獸藥和農(nóng)藥等方面。

在有機(jī)合成和藥物合成中，二甲基亞砜被廣泛用作溶劑。例如氟哌酸、氟嗪酸等新型喹諾酮類抗菌藥及其中間體的合成，左旋咪唑、菸酸肌醇酯、黃連素等藥物的合成，由多菌靈合成阿苯達(dá)唑，合成抗氧劑1010、1076、合成蔗糖脂肪酸酯，由對硝基氯苯合成對硝基氟苯，甲基酮衍生物與酯類或內(nèi)酯類通過 Claisen縮合反應(yīng)制備線型1,3-雙烯酮類物質(zhì)，將醋酸轉(zhuǎn)化為雙烯酮，合成仁丹士林蘭染料，等等。

二甲基亞砜作為一種選擇性的溶劑，可用于分離混合物。例如選擇性地提取金屬化合物，選擇性地脫除酸性氣體，選擇性地提取乙炔、丁二烯和異戌二烯等二烯烴、苯、甲苯、二甲苯、多環(huán)芳烴和雜環(huán)化合物，選擇性地脫除石油中的硫化物，從對苯二甲酸二甲酯中分離雜質(zhì)和副產(chǎn)品。

二甲基亞砜可作不少聚合物的合成和抽絲溶劑。例如，可用作丙烯腈與其它單體共聚時(shí)的溶劑，聚氨酯合成抽絲溶劑，聚酰亞胺、聚砜樹脂合成溶劑。近年日本研究用二甲基亞砜作溶劑進(jìn)行聚乙烯醇紡絲提高聚乙烯醇纖維的性能。同時(shí)也有人研究以二甲基亞砜作溶劑使聚乙烯醇進(jìn)行酯化，醚化和縮醛化等制備有用的化合物。二甲基亞砜還可用作環(huán)氧化合物陰離子聚合溶劑，聚酰胺抽絲溶劑等。

二甲基亞砜本身具有消炎、止痛、利尿、鎮(zhèn)靜等作用，在國外曾被譽(yù)為萬應(yīng)靈藥，可以作為一些消炎止痛藥的活性成分。此外，二甲基亞砜具有優(yōu)良的滲透性，可作某些藥物的載體，化妝品助劑和農(nóng)藥添加劑，提高它們的使用效果。經(jīng)動(dòng)物試驗(yàn)，二甲基亞砜有抑制腫瘤發(fā)展的作用，還可治療重肌癥。

二甲基亞砜作為有機(jī)合成原料，可用于合成倍硫磷殺蟲劑和雙(三氯甲基)砜，二甲基砜等。

二甲基亞砜其它用途還很多，例如可作合成纖維染色溶劑、去染劑、染色載體，合成纖維改性劑、防凍劑、脫漆劑、配制無毒的自放射顯影成像促進(jìn)劑，用作食品蠟及食用白油等多環(huán)，稠環(huán)芳烴的紫外光譜分析試劑和機(jī)器脫脂劑，等等。

3 二甲亞砜生產(chǎn)方法

二甲基亞砜的生產(chǎn)方法有多種，但是工業(yè)上國內(nèi)外一般都采用二甲硫醚氧化法，由于所用的氧化劑和氧化方式不同，而有不同的生產(chǎn)工藝：

3.1 硝酸氧化法

用相對密度1.34-1.36的硝酸氧化二甲硫醚可以生產(chǎn)二甲基亞砜，反應(yīng)式為

3(CH3)2S+5HNO3→3(CH3)2SO?HNO3+2NO+H2O

粗二甲基亞砜中含有大量硝酸，可用CaCO3或Na2CO3中和。產(chǎn)率為80%。反應(yīng)過程中要嚴(yán)防二甲硫醚過量，否則會(huì)發(fā)生爆炸。該法設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，反應(yīng)條件難于控制。中和硝酸需消耗大量的純堿，生成大量的硝酸鹽，精制過程效率低。因此，難用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

3.2 過氧化物氧化法

(1)在二甲基亞砜的稀溶液中，用35-55%(重)的過氧化氫氧化二甲硫醚可以生產(chǎn)二甲基亞砜。反應(yīng)溫度為30-40℃，二甲硫醚與過氧化氫的摩爾比為 1.05-1.25，反應(yīng)在多級串聯(lián)槽式反應(yīng)器中進(jìn)行。用萃取法除去粗二甲基亞砜中的二甲硫醚，最后用真空蒸餾或共沸蒸餾(共沸物為苯)脫水，得純度較高的二甲基亞砜。

(2)以丙酮作為緩沖介質(zhì)，使二甲硫醚與過氧化氫反應(yīng)。不需中和，直接蒸餾即可得到高純度成品，丙酮可循環(huán)使用。用該法可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)。

除過氧化氫外，還可用烷基過氧化物、芳烷基過氧化物、環(huán)烷基過氧化物作氧化劑。

該法由于氧化劑價(jià)格高，用量大，因而產(chǎn)品成本高，不宜大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

3.3 臭氧氧化法

臭氧與二甲硫醚反應(yīng)生成二甲基亞砜的反應(yīng)式為

(CH3)2S+O3→(CH3)2SO+O2

先使氧氣和空氣臭氧化，然后用臭氧作氧化劑，在爆炸上限外，在30-40℃下使二甲硫醚氧化為二甲基亞砜和二甲基砜，二甲基硫醚的轉(zhuǎn)化率為26-28%，二甲基亞砜的產(chǎn)率為90%。

臭氧作氧化劑價(jià)格便宜，產(chǎn)品精制也比較簡單，但由于二甲硫醚轉(zhuǎn)化率低，大量的二甲硫醚需要循環(huán)。

3.4 陽極氧化法

在常規(guī)或無隔膜的電解槽中，二甲硫醚發(fā)生陽極氧化獲得二甲基亞砜

(CH3)2S+H2O-2e→(CH3)2SO+2H+

所用溶劑為二甲基亞砜，電解質(zhì)為堿金屬和堿土金屬的鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽和磺酸鹽等。陽極是石墨或鉑，陰極是鉑或不銹鋼。該法二甲硫醚可全部轉(zhuǎn)化為二甲基亞砜。反應(yīng)完后可用萃取、精餾或結(jié)晶等方法分離二甲基亞砜。

此法具有經(jīng)濟(jì)、易行、安全和容易分離等優(yōu)點(diǎn)。

3.5 固體催化劑催化氧化法

在100-200℃內(nèi)，用V2O5或Cr2O3作催化劑，用氧氣使二甲硫醚發(fā)生選擇性氣相氧化，主要生成二甲基亞砜，副產(chǎn)二甲基砜。除V2O5或Cr2O3外，Cu(VO3)2也可用作催化劑。

3.6 二氧化氮氧化法

二氧化氮氧化劑連續(xù)氧化二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜是工業(yè)上最常用的生產(chǎn)方法，反應(yīng)式為：

(CH3)2S+NO2→(CH3)2SO+NO

生成的一氧化氮與氧氣反應(yīng)生成二氧化氮，再次使用。二氧化氮相當(dāng)于扮演了催化劑的角色。

NO+1/2O2→NO2+123.4kJ

氧化反應(yīng)可在液相進(jìn)行，也可在氣相進(jìn)行。在氣相進(jìn)行時(shí)，要求嚴(yán)格地控制以免爆炸?，F(xiàn)在，工業(yè)生產(chǎn)裝置多采用液相氧化法。

工藝流程有并流和逆流兩種，其中又有單氧化塔和多氧化塔流程之分及部分循環(huán)二甲基亞砜和不循環(huán)二甲基亞砜流程之分。

并流塔式液相氧化流程以日本東洋人造絲公司的改良流程較為先進(jìn)，該改良流程的優(yōu)點(diǎn)是減少了NO2催化劑的用量，提高轉(zhuǎn)化率。改進(jìn)前NO2用量為原料4.95%(mol)，轉(zhuǎn)化率92%；改進(jìn)后NO2用量降為3.07%(mol)，轉(zhuǎn)化率達(dá)96%。

逆流塔式液相氧化流程也是工業(yè)上常用的一種流程，這種流程較為安全，二甲基亞砜收率較高，催化劑也能得到充分利用。

在某些多塔流程中，多達(dá)四個(gè)反應(yīng)器。第一反應(yīng)器為主反應(yīng)器，在此大部分二甲硫醚被NO2氧化為二甲基亞砜，未反應(yīng)的二甲硫醚用N2吹出進(jìn)入第二反應(yīng)器，在此反應(yīng)器通入過量的NO2使二甲硫醚全部轉(zhuǎn)化為二甲基亞砜，第三反應(yīng)器為NO2再生反應(yīng)器，第四反應(yīng)器為吸收式反應(yīng)器，NO2被二甲基亞砜吸收循環(huán)使用。該流程氧化和再生在不同的反應(yīng)器中進(jìn)行，操作比較安全，大部分的NO2被回收循環(huán)使用，因此NO2催化劑消耗量少，排放廢氣中氮氧化物含量低 (0.3%)，有利于環(huán)境保護(hù)。但這種工藝投資大，生產(chǎn)控制也比較麻煩。因此，目前工業(yè)生產(chǎn)上多采用單塔流程，二甲硫醚的氧化反應(yīng)和NO2的再生反應(yīng)在同一反應(yīng)塔中完成。為了減少NO2的用量及其對環(huán)境的影響，在反應(yīng)塔的頂部可設(shè)置一個(gè)洗滌器，循環(huán)部分二甲基亞砜吸收排出的NO2重新使用，但這相應(yīng)地便要降低反應(yīng)塔的生產(chǎn)能力，增加投資和操作費(fèi)用。由于不設(shè)洗滌器排放的廢氣也能達(dá)到國家三廢排放標(biāo)準(zhǔn)，國內(nèi)目前采用的主要是不設(shè)洗滌器的逆流單塔液相氧化工藝。

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資料六：

二甲基亞砜項(xiàng)目的技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證

用途：用于制造涂料、絕緣材料、粘合劑和離子交換樹脂

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物理性質(zhì):

?

性狀?常溫下為無色透明液體

?

含量>=99.5%?水份

標(biāo)簽：二甲基