β-萘酚是怎樣生產(chǎn)的?
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2023-09-04分類:橡膠制品瀏覽:257
一、β-萘酚是怎樣生產(chǎn)的?
??基本信息:中文名稱 β-萘酚中文別名 β-羥基萘;2-羥基萘;2-萘酚;β-Naphthol;乙萘酚;英文名稱 2-naphthol英文別名 Betanaphthol;NaphtholB;Isonaphthol;Naphthalen-2-ol;DeveloperBN;β-Naphthol;2-Hydroxynaphthalene;2-Naphthalenol;2-NAPHTHOL;naphthalen-2-ol;CAS號 135-19-3分子式 C10H8O分子量 144。
??17000生產(chǎn)方法:1。由萘經(jīng)磺化、堿熔制得。磺化堿熔法是國內(nèi)外廣泛采用的生產(chǎn)方法,但腐蝕嚴(yán)重,成本較高,廢水生物氧耗量高。美國氰胺公司開發(fā)的2-異丙萘法,以萘和丙烯為原料,在生產(chǎn)2-萘酚的同時(shí)副產(chǎn)丙酮,這方法與異丙苯法制苯酚的情況類似。原料消耗定額:精萘1170kg/t、硫酸1080kg/t、固體燒堿700kg/t。
??2。將熔融的精萘加熱至140℃,以萘∶硫酸=1∶1。085(摩爾比)的比例,將98%的硫酸在20min內(nèi)均勻加入后,升溫至160~164℃進(jìn)行2。5h的磺化反應(yīng),當(dāng)2-萘磺酸含量達(dá)66%以上,總酸度為25%~27%時(shí),反應(yīng)結(jié)束,然后于160℃進(jìn)行水解反應(yīng)1h,在140~150℃下用水蒸氣吹去游離萘,再緩慢均勻加入事先預(yù)熱至80~90℃的相對密度為1。
??14的亞硫酸鈉溶液進(jìn)行中和反應(yīng)至剛果紅試紙不變藍(lán)為止。反應(yīng)中生成的二氧化硫氣體及時(shí)用蒸汽排除,中和產(chǎn)物降溫至35~40℃冷卻結(jié)晶,吸濾所得結(jié)晶用10%食鹽水洗滌,吸干后,于300~310℃下加到熔融態(tài)的98%的氫氧化鈉中,攪拌并維持320~330℃,使2-萘磺酸鈉堿熔為2-萘酚鈉,然后用熱水稀釋堿熔物,再通入上述中和反應(yīng)生成的二氧化硫,在70~80℃下酸化反應(yīng)直到酚酞呈無色為止。
??將酸化產(chǎn)物靜置分層,所得上層液體加熱至沸,靜置,分去水層,所得粗品2-萘酚先加熱脫水,再減壓精餾,可得純品。過程反應(yīng)式為:3。此法以萃取結(jié)晶法去除2-萘酚中的1-萘酚。將2-萘酚與水以一定比例混合加熱至95℃,當(dāng)2-萘酚熔融后,用力攪拌混合物并迅速降溫至85℃左右,將結(jié)晶的漿狀產(chǎn)物冷卻至室溫并過濾,即可。
??經(jīng)純度分析,1-萘酚含量為痕量。4。由2-萘磺酸經(jīng)堿熔而制得。
二、什么是濃硫酸@萘酚反?
[生物化學(xué)]A.Molish反應(yīng)(濃硫酸和α-萘酚) A.Molish反應(yīng)(濃硫酸和α-萘酚)C.丙酮加成反應(yīng)E.改良碘化鉍鉀上一篇:[生物化學(xué)]蝸牛酶(混合酶)等·[生物化學(xué)]...
三、求1,4萘醌生產(chǎn)的工藝?
由a-萘酚、a-萘胺或萘氧化制得,工業(yè)上是用萘在五氧化二釩存在下催化氧化生產(chǎn)。萘醌是鄰苯二甲酸酐的生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)品。2,3-二氯萘醌是一種重要的農(nóng)用殺菌劑,用于防治小麥黑穗病、稻瘟病、馬鈴薯晚疫病和蔬菜幼苗的立枯病等。
四、2-萘酚是不是危險(xiǎn)品,屬于幾類危貨
屬于9類危險(xiǎn)品,UN3077。
五、維生素制造的有哪些方法?
維生素K(vitamin K)又名凝血維生素,是一大類2—甲基—1,4—萘醌及其衍生物的總稱。維生素K包括維生素Kl、K2、K3、K4和K5等。其中,維生素Kl和K2既有天然存在,又可由人工合成,而維生素K3和K4則只能由人工合成。維生素K在飼料、醫(yī)藥等領(lǐng)域均有重要用途。
1 維生素K的分類、性質(zhì)與生理意義
維生素K1又稱葉綠醌(phylloquinone),為黃色粘稠油狀物,廣泛存在于綠色植物(如苜蓿、菠菜等)與動物肝臟中。維生素Kl參與肝內(nèi)凝血酶的合成,用于治療阻塞性黃疸、疸痿病以及初生畜禽出血病。維生素K2是某些腸道細(xì)菌的代謝產(chǎn)物,是含有6個(gè)異戊間二烯的一系列多烯化合物,為淡黃色晶體。維生素K1和K2皆系脂溶性維生素,對熱穩(wěn)定,但是受堿、乙醇和光作用后會破壞,故需避光保存。它們可以還原成無色的氫醌。維生素K3和K4均系水溶性物質(zhì),維生素K3在甲萘醌C3上沒有烴鏈。臨床上所用的維生素K3應(yīng)用品是維生素K3與亞硫酸氫鈉(NaHSO3)的加成物——亞硫酸氫鈉甲萘醌(以下簡稱MSB),它是一種白色晶體,易吸潮,溶于乙醇,幾乎不溶于苯和醚。二磷酸甲萘氫醌鈉(menadio1 sodium diphosphate)、甲萘醌煙酰胺亞硫酸鹽(MNB)和亞硫酸嘧啶甲萘醌(MPB)也是維生素K3的重要衍生物。亞硫酸嘧啶甲萘醌顏色較深,穩(wěn)定性較好,但是具有一定的毒性。維生素K4是維生素K3與兩分子乙酸縮合而成的二乙酰甲萘醌;有時(shí),4—亞氨基—2—甲基萘醌也被稱為維生素K4。維生素K3和K4較維生素Kl及K2穩(wěn)定。維生素K3有特殊的刺激性氣味,其用途與維生素Kl相同,是防治凝血酶原缺乏癥的特效藥,但因維生素K3對粘膜有刺激性,現(xiàn)已很少單獨(dú)使用,而是常用它與亞硫酸氫鈉的加成物——MSB(MSB通常也稱為維生素K3),MSB對粘膜無刺激性,但不如維生素K4穩(wěn)定。維生素K4為白色或淡黃色結(jié)晶粉末,活性是維生素K1的3~4倍,在體內(nèi)與血清酯酶作用后,可失去兩個(gè)乙酰基而被氧化成維生素K3,進(jìn)而在肝臟中轉(zhuǎn)化成維生素K2,這就是維生素K4可代替維生素K3的原因。
總體上講,維生素K的主要生理功能是參與凝血因子Ⅱ(凝血酶原,prothrombin)、Ⅶ、Ⅸ和X等的合成,并促進(jìn)凝血酶原轉(zhuǎn)變?yōu)槟福S持血液的正常凝固功能。自然情況下,畜禽很少出現(xiàn)維生素K缺乏性出血病,但是牛犢、小豬偶爾會發(fā)生腸黏膜出血或口腔出血。魚類由于腸道中沒有合成維生素K的微生物區(qū)系,因此長期攝食維生素K缺乏的飼料可能導(dǎo)致鰓、眼或血管出現(xiàn)出血斑。此外,服用抗生素、抗球蟲藥、磺胺類藥物或喂飼發(fā)霉飼料,也容易引起維生素K缺乏病。
2 維生素K的生產(chǎn)工藝
目前,維生素K主要由化學(xué)合成法生產(chǎn)。
2.1 維生素K1的生產(chǎn)工藝
維生素K3乙酰化后再與葉綠醇縮合即得維生素K1。葉綠醇簡稱葉醇,亦稱植醇,可由蠶沙中提取,這樣可變廢為寶,降低生產(chǎn)成本。
2.2 維生素K2的生產(chǎn)工藝
1958年,Isler等首先化學(xué)合成出維生素K2系列,但是其方法產(chǎn)率較低。1994年,Hamamura等申請了甲萘醌—環(huán)戊二烯加合合成法生產(chǎn)維生素K2的專利。該方法簡便易行,收率較高,無需外來試劑和過渡金屬催化劑,在堿性條件下進(jìn)行烷基化,能百分之百保留側(cè)鏈中雙鍵的立體構(gòu)型;在整個(gè)合成過程中,無氧化還原反應(yīng)發(fā)生,甲萘醌能一直保持到最后;輔助劑環(huán)戊二烯易回收再用。在室溫—下,甲萘醌與環(huán)戊二烯反應(yīng)得到內(nèi)Diels—Alder加合物無色晶體,收率93%。在此反應(yīng)中,醌羰基α-位非酸性烯屬的氫轉(zhuǎn)化成酮基的α-位氫,堿取代質(zhì)子,使二酮的C—4a—位更易進(jìn)行單烷基化反應(yīng)。由于在堿性烷基化反應(yīng)條件下,多不飽和側(cè)鏈不發(fā)生變化,因此,該方法尤其適于高收率地合成維生素K2。此后,該方法又得到了進(jìn)一步改進(jìn),采用相應(yīng)的烷基化劑[如二甲代烯丙基、龍牛兒基、(all—E)—法尼基、(all—E)—龍牛兒基龍牛兒基、(all—E)—法尼基龍牛兒基溴化物],在相同反應(yīng)條件下得到相應(yīng)產(chǎn)物,收率為80%~90%,經(jīng)逆Diels—Aider反應(yīng)即可獲得維生素K2。該工藝工業(yè)應(yīng)用價(jià)值更高。
2.3 維生素K3的生產(chǎn)工藝
在維生素K族中,維生素K3的生物活性最強(qiáng),是最常用的飼料添加劑。傳統(tǒng)的維生素K3化學(xué)合成工藝主要有如下2條路線。
2.3 由鉻酸或鉻酐氧化2—甲基萘制得維生素K3
用鉻酸(H2CroO4)或鉻酐(CrO3)氧化2—甲基萘(2—MN)成為2—MNQ,再用亞硫酸氫鈉加成即可制得維生素K3。該方法的收率可達(dá)到51%左右。
2.3.2 由甲苯醌與苯二烯環(huán)合后經(jīng)鉻酸氧化制得維生素K3
將甲苯醌加入冰醋酸中溶解,在20℃下通人一定量的丁二烯,密封靜置22h后,加熱使剩余的丁二烯逸出,繼續(xù)加熱至110℃左右回流3h,再減壓蒸餾,回收約30%醋酸,然后冷卻至40℃以下,緩慢加入鉻酸與等量水的混合物,使溫度保持在65~70℃,加畢,在70~80℃保溫1h,即生成2—MNQ,過濾、洗滌至無酸即得維生素K3,再與亞硫酸氫鈉加成,即得維生素K3應(yīng)用品。
上述2種方法由于使用了鉻酸或鉻酐,因此容易污染環(huán)境。為了解決這一缺陷,人們開始改進(jìn)上述工藝。諸愛士等(2001)采用過氧乙酸將2—甲基萘氧化成2—MNQ,得率40.7%,再用亞硫酸氫鈉加成制得維生素K3,得率為53.4%。
2.4 維生素K4的生產(chǎn)工藝
丁玲玲(1994)以2—甲基—1,4—萘醌、醋酸酐為主要原料一步合成維生素K4的回流溫度與精制方法,得出了實(shí)際操作時(shí)各主要原料的投入比。該方法合成路線簡單,回收率高達(dá)70%~74%。主要工藝是使2—MNQ在醋酸存在下經(jīng)鋅粉還原為2—甲基—1,4—萘二酚,然后在醋酸鈉(NaAc)催化下經(jīng)醋酸酐乙酰化,在138~142oC下回流2h即可得到粗品維生素K4。
此外,維生素K3與乙酸作用也可制得維生素K4。
2.5 維生素K原的合成
2—甲基—1,4—萘醌簡稱2—MNQ,是化學(xué)合成維生素K的重要前體,因此被稱為維生素K原(menadione)。工業(yè)生產(chǎn)中常以2—甲基萘或2—甲基—1—萘酚為原料,經(jīng)空氣催化氧化或陽極氧化合成。2—甲基—1—萘酚則可經(jīng)1—萘酚與甲醇在280~300℃下催化反應(yīng)合成。2—MNQ的制備方法包括氣相氧化法和液相氧化法兩種。2—甲基萘經(jīng)氣相催化氧化制備2—MNQ,收率僅為50%,鮮見有工業(yè)化的報(bào)道。目前工業(yè)生產(chǎn)中主要以液相氧化為主,即在酸性介質(zhì)中用重鉻酸鉀或重鉻酸鈉氧化2—甲基萘制得2—MNQ。德國、法國、瑞士、意大利等國家均采用該工藝。該工藝的缺點(diǎn)是:2—甲基萘不溶于水,反應(yīng)只能在兩相界面上進(jìn)行,反應(yīng)進(jìn)程緩慢,產(chǎn)品收率低;此外氧化后產(chǎn)生的廢鉻液容易污染生態(tài)環(huán)境。
宋成盈等(2001)以2—甲基萘、鉻酐為原料,以四丁基溴化銨為相轉(zhuǎn)移劑,采用離子膜電解技術(shù),將廢鉻液全部電解再生,使2—MNQ的最高收率達(dá)到62.5%。
當(dāng)前,主要是以2—甲基萘為2—MNQ的化學(xué)合成原料。為了拓展2—MNQ的合成原料范圍,人們進(jìn)行了多種嘗試。1954年,Gaertner R報(bào)道了由乙酰丁二烯與2甲基苯醌加成并脫乙酰基合成2—MNQ的方法。1982年,Tom等首先在酸催化下由丁二烯與2—甲苯醌合成2—甲基—5,8—二氫—1,4—萘二酚,再在MeCN—t—BuOH(9/1)LiClO4—Pt體系中進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)制造2—MNQ,其產(chǎn)品收率達(dá)到90%以上
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