三羥甲基丙烷結(jié)構(gòu)式?
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2023-05-20分類(lèi):橡膠制品瀏覽:582
一、三羥甲基丙烷結(jié)構(gòu)式?
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH3CH2C(CH2OH)3
拓展:三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯是工業(yè)有機(jī)中間體,可用作為連接劑、聚合改性劑和光固化劑,被廣泛應(yīng)用于光固化涂料、感光材料、印刷線路板或其它功能材料方面。本品應(yīng)用于光固化涂層體系中,可以改善涂層的附著力、硬度、韌性等性能,提高涂層的固化性能和表觀性能。同時(shí),本品可作為乙烯基類(lèi)、(甲基)丙烯酸類(lèi)、多異(硫)氰酸酯類(lèi)等聚合物的光固化共聚單體或光固化劑,制備光學(xué)透明材料,提高樹(shù)脂的透明度和折射率,改善樹(shù)脂的耐沖擊性能、染色性和加工性等。
①化學(xué)名:三羥甲基丙烷
②分子式:C6H14O3,分子量:134.17
③結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH3CH2C(CH2OH)3
④結(jié)構(gòu)式如圖所示:
二、羥甲基丙烯酸酰胺臨沂哪里有賣(mài)的
化工原料銷(xiāo)售商和化工產(chǎn)品經(jīng)銷(xiāo)談螞商。
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三、丙醛氧化成丙酸的活化能是多少
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輕油氧化法和低碳烴氧化法基本相同。此路線雖然原料來(lái)源廣泛且價(jià)格便宜,但由于反應(yīng)生成物中組分復(fù)雜,使得分離提純部分必須采取特殊措施,如萃取、共沸蒸餾等,遠(yuǎn)比其它方法流程長(zhǎng)、投資大,再加此路線是以生產(chǎn)醋酸為主副產(chǎn)丙酸,裝置的開(kāi)工率受制于醋酸市場(chǎng)的影響,因此該生產(chǎn)方法對(duì)于以主產(chǎn)品為丙酸的裝置是不適宜的。
雷泊一步合成法是以乙烯、一氧化碳和水為原料,在催化劑作用下反應(yīng),一步直接生成丙酸。該合成方法又分為高壓法和低壓法,但是由于低壓法至今尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,只有德國(guó)巴斯夫(BASF)高壓法用于工業(yè)生產(chǎn)。雷泊高壓一步合成法工藝過(guò)程僅為反應(yīng)、分離、產(chǎn)品精制三部分,工藝流程較短、原料消耗少、產(chǎn)品成純拆老本較低,這是該法的最大優(yōu)勢(shì)。但此法需高壓高溫,又有水存在,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,不僅設(shè)備制造和維修費(fèi)高,而且操作相當(dāng)困難,所以開(kāi)工率較低,至今未能得以推廣。
丙醛在空氣或其它氧化劑存在下很容易氧化成丙酸,因此丙醛液相氧化法生產(chǎn)丙酸反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率和選擇性都比較高、腐蝕性輕且不需高壓設(shè)備,自美國(guó)聯(lián)碳公司于1975年建成丙醛丙酸生產(chǎn)裝置后,在世界各地迅速得到推廣,已成為生產(chǎn)丙酸的主要方法。此路線又可細(xì)分為有無(wú)催化劑、使用氧氣或空氣進(jìn)行氧化等幾種情況。由于不用催化劑做升的各項(xiàng)指標(biāo)與用催化劑的基本相同,但減少了催化劑配置和回收系統(tǒng),更利于工業(yè)生產(chǎn)。至于使用氧氣氧化還是使用空氣氧化,雖然直接使用空氣氧化無(wú)氧氣供應(yīng)問(wèn)題,但與氧氣相比,空氣用量大大增加,除需要大功率空壓機(jī)外,氧化塔和尾氣冷凝吸收系統(tǒng)的設(shè)備都須增大,尾氣中丙醛、丙酸損失量也相應(yīng)增加。因此一般情況下,最好采用氧氣氧化以減少氣量和損失量。同時(shí)采用氧化塔頂通氮?dú)猓?自動(dòng)檢測(cè)御改控制尾氣中氧含量在安全范圍內(nèi),純氧氧化是安全的。因此,丙酸生產(chǎn)以采用丙醛無(wú)催化劑液相純氧氧化的工藝技術(shù)路線較先進(jìn)。我國(guó)由原化工部北京化工研究院和原化工部第六設(shè)計(jì)院共同開(kāi)發(fā)的丙酸工藝技術(shù)路線即為此工藝技術(shù)路線,國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)技術(shù)單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)已基本達(dá)到美國(guó)聯(lián)碳公司的消耗指標(biāo),已基本達(dá)到當(dāng)前世界的先進(jìn)水平。
丙醛液相氧化反應(yīng)生成丙酸的主反應(yīng)式為:
CH3CH2CHO+1/2O2→CH3CH2COOH
其工藝過(guò)程可分為氧化、精制、和丙醛回收三部分,現(xiàn)分別簡(jiǎn)述如下。
(1)氧化
由丙醛生產(chǎn)單元送來(lái)的丙醛連續(xù)的進(jìn)入氧化塔與氧氣進(jìn)行液相氧化反應(yīng),反應(yīng)熱由列管殼程的循環(huán)冷卻水移出,塔頂通入氮?dú)猓钥刂莆矚庵泻趿吭诎踩秶鷥?nèi)。反應(yīng)后的氧化液中含有少量過(guò)酸,經(jīng)過(guò)酸破壞器加熱使其分解,過(guò)酸破壞后的氧化液送到精制系統(tǒng)。
(2)精制
在精制系統(tǒng),經(jīng)過(guò)酸破壞后的氧化液,首先進(jìn)入輕組分塔將低沸物從塔頂蒸出,冷凝后凝液大部分回流,小部分送丙醛回收塔,塔底粗丙酸送到丙酸精餾塔,塔頂?shù)帽岢善罚号湃敫叻形镔A槽,定期送出統(tǒng)一回收處理。
(3)丙醛回收
從輕組分塔頂來(lái)的輕組分中含有丙醛,將其送入丙醛回收塔,從塔頂?shù)玫交厥毡祷匮趸^續(xù)使用,塔釜?dú)堃和瑯佣ㄆ谒统鼋y(tǒng)一回收處理。
摘自
催化干氣稀乙烯制丙醛及丙醛市場(chǎng)前景
王彥偉 劉曉欣 徐舒言(中國(guó)石化石家莊煉油化工股份有限公司,050032)根據(jù)丙醛國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)和市場(chǎng)情況,從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)兩個(gè)方面探討了利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛的可行性,認(rèn)為利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛在技術(shù)上是可靠的,在經(jīng)濟(jì)上是可行的。建議有關(guān)煉廠可以建立規(guī)模為20 kt/a和采用國(guó)產(chǎn)技術(shù)的丙醛裝置。關(guān)鍵詞:催化裂化干氣 丙醛 生產(chǎn) 市場(chǎng)催化裂化干氣中含有氫氣、甲烷、乙烷、乙烯等組分,其中,乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%~19%。對(duì)于無(wú)乙烯裝置的純煉油企業(yè)如何利用其中的乙烯,以生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品一直是煉油企業(yè)中的科技人員和管理人員所關(guān)注的課題。中國(guó)科學(xué)院大連化物所開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣直接制乙苯技術(shù)(工業(yè)化裝置在撫順石化公司)、北京大學(xué)等開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣稀乙烯提純制環(huán)氧乙烷技術(shù)(工業(yè)化裝置在濟(jì)南煉油廠)等都是成功的案例,本文擬就催化裂化干氣稀乙烯制丙醛的可行性進(jìn)行分析。丙醛是一種重要的有機(jī)合成原料,外觀為無(wú)色透明易燃液體,有窒息性氣味,分子式C3H60,熔點(diǎn)-81 ℃,沸點(diǎn)49 ℃,相對(duì)密度0.870 1,折光率1.363 6,閃點(diǎn)-9 ℃,大鼠口服LD50為1.4 g/kg,溶于水,可與醇和醚混溶。主要用于生產(chǎn)丙酸、丙醇、三羥基甲基乙烷等中間體,廣泛應(yīng)用于橡膠、油漆、塑料、醫(yī)藥、香料、農(nóng)業(yè)、食品、輕紡、飼料等行業(yè)。1 丙醛的主要用途以環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸錳、醋酸銅、鉻酸銅等為催化劑,在溫度6O ℃左右,丙醛進(jìn)行常壓氧化反應(yīng)生成丙酸,丙酸是一種重要的精細(xì)化學(xué)品,也是生產(chǎn)其他精細(xì)化學(xué)品的重要中間體,用途十分廣泛。丙酸及其鹽類(lèi)用于防止谷物結(jié)塊、糧食保鮮、飼料防腐等效果十分顯著。用丙酸可制取有機(jī)化工原料及中間體丙酸酐、丙酰氯、α-氯丙酸、2,2-二氨基丙酸和α-溴丙酸等。丙酸酐可制得抗癌藥丙酸羥甲雄酮、抗生素丙酸角沙霉素、無(wú)味紅霉素、睪丸丙酸酯等,可用作香料酯化劑、硫化反應(yīng)和硝化反應(yīng)的脫水劑,用于醇酸樹(shù)脂和染料;由丙酰氯可制得利膽醇、苯乙醇、甲妥因等;α-氯丙酸可用作合成除草劑的中間體,也可用作有機(jī)合成原料。丙酸和乙苯基汞反應(yīng)生成的丙酸苯基汞是一種良好的涂料殺菌劑。甘油三丙酸是香煙過(guò)濾嘴的增塑劑。丙酸銨能降低粘度,可用作照相技術(shù)中鹵化銀膠乳的濕潤(rùn)劑。丙酸鋅和丙酸鉻可用作生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸酯的聚酯類(lèi)用催化劑。在香料工業(yè)上,丙酸可用于制取香料丙酸異戊酯、芳樟酯、丙酸香葉酯、丙酸乙酯、丙酸芐酯等;由丙酸、醋酸和纖維素反應(yīng)可生產(chǎn)用作薄膜、牙刷柄、毛刷柄和眼鏡框的醋酸丙酸纖維素;含丙酸鈣15%的散劑、含丙酸鈣12.3%的軟膏或溶液,可治療皮膚寄生性霉菌引起的疾病,亦可用作醫(yī)藥中間體。此外,丙酸還可用于制備維生素B6、用作電鍍助劑、乳化劑、硝酸纖維素溶劑等。
以丙醛和多聚甲醛為原料,在堿性條件下加熱制得的1,1,1-三羥甲基乙烷,可用來(lái)制造清漆、醇酸樹(shù)脂、氨基醇酸烘漆以及聚酯樹(shù)脂、合成干性油等。丙醛和甲醛反應(yīng)得二羥甲基丙醛,再用雙氧水氧化可制得二羥甲基丙酸,它主要用作聚氨酯乳液的優(yōu)良穩(wěn)定劑,加入后乳液儲(chǔ)存期可由不到半年延長(zhǎng)至1年以上。由丙醛經(jīng)加氫制得的丙醇,在醫(yī)藥工業(yè)中可用于生產(chǎn)丙磺舒、丙戊酸鈉、紅霉素、癲健安、粘合止血?jiǎng)〣CA、丙谷胺、2,5-吡啶二甲酸二丙酯等。由丙醇合成的酯可用作食品添加劑、增塑劑、香料等。由丙醇衍生的胺類(lèi)化合物可用于生產(chǎn)農(nóng)藥安磺靈、菌達(dá)滅、異丙樂(lè)靈、滅草猛、磺樂(lè)靈、氟樂(lè)靈等。丙醇還用于生產(chǎn)醋酸丙酯、乙二醇醚和直接作為溶劑,用于生產(chǎn)正丙胺等。丙醛經(jīng)縮合得到的2-甲基2-戊烯醛是一種重要的有機(jī)合成中間體,在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。此外,丙醛還廣泛用于生產(chǎn)脂肪烴的單體、多氧化物、胺類(lèi)等,用作塑料、橡膠加工助劑、染料添加劑、聚合物鏈傳遞劑及乳液穩(wěn)定劑等。2 丙醛生產(chǎn)工藝路線丙醛自20世紀(jì)50年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),研制開(kāi)發(fā)出許多種制備方法。目前生產(chǎn)方法主要有羰基合成法、丙醇氧化法、環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法、烯醛加氫法和副產(chǎn)法。2.1 羰基合成或乙烯氫甲酰化法該法是以乙烯、一氧化碳、氫氣為原料,以鈷和銠膦絡(luò)合物為催化劑,反應(yīng)溫度100 ℃,壓力為1.27~1.47 MPa條件下反應(yīng)生成丙醛,收率可達(dá)到94%。自1975年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司采用該法建成第一個(gè)年產(chǎn)45 kt丙醛的大型生產(chǎn)裝置后,羰基合成法已逐漸成為生產(chǎn)丙醛的主要方法和發(fā)展方向。該法的主要特點(diǎn)是產(chǎn)品純度高,無(wú)異構(gòu)體產(chǎn)生,分離簡(jiǎn)便。目前國(guó)外大部分廠家采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。它又可分為以Co為催化劑的高壓羰基合成法和以銠膦(Rh-P)為催化劑的低壓羰基合成法。與高壓法相比,乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)97%,丙醛收率95%,加氫產(chǎn)物乙烷達(dá)3%,催化劑活性高、選擇性好,反應(yīng)條件溫和,生產(chǎn)過(guò)程中不產(chǎn)生腐蝕性介質(zhì),原料及公用工程消耗低,設(shè)備投資費(fèi)用少,該項(xiàng)技術(shù)成熟。盡管?chē)?guó)外把以乙烷為原料生產(chǎn)丙醛研究作為科研方向,但相信在未來(lái)一定時(shí)間內(nèi),乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)或已改進(jìn)的乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)仍然是市場(chǎng)的主角。
2.2 其他生產(chǎn)方法其他的生產(chǎn)方法包括采用丙醇、重鉻酸鉀、稀硫酸的丙醇氧化法,以鉻釩為催化劑的環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法,丙烯醛加氫法和丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)丙醛法等。因規(guī)模較小,收率低,成本高,有淘汰危險(xiǎn)。3 丙醛的生產(chǎn)及消費(fèi)結(jié)構(gòu)3.1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)能力及消費(fèi)結(jié)構(gòu)目前,世界丙醛的總生產(chǎn)能力約為250 kt/a,總消費(fèi)量約為200 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.5%,其中美國(guó)約為180 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.6%,西歐為18 kt/a,年均增長(zhǎng)率為1.8%,日本約為1 kt/a,消費(fèi)量變化很小。國(guó)外丙醛主要生產(chǎn)廠家情況見(jiàn)表1。表1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)情況
國(guó)家 公司名稱(chēng) 生產(chǎn)能力/kt.a-1 生產(chǎn)工藝
美國(guó) Eastman Kodak 60 銠催化劑羰基化法
Hoechst-celanese 45.4 銠催化劑羰基化法
Union Carbide 92 銠催化劑羰基化法
德國(guó) BASF 25 鈷催化劑羰基化法
Hoechst AG 18 鈷催化劑羰基化法
日本 三菱油化 1.4 丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)法
協(xié)和化學(xué) 1.1 丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)法
合計(jì) 243
美國(guó)是世界上最大的丙醛生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó),其生產(chǎn)能力為222.4 kt/a,消費(fèi)量約為183 kt/a,占世界丙醛消費(fèi)總量的90%以上,年均增長(zhǎng)率為2.6%。美國(guó)的丙醛主要用于生產(chǎn)丙醇和丙酸。其中用于丙醇的比例為65.6%~68.6%,用于丙酸的比例為27.1%~30.3%,用于三羥甲基乙烷的比例為2.5%~2.6%,其他為1.6%~1.9%。美國(guó)丙酸主要用作飼料防腐劑,飼料包括干草、青飼料和谷物。在食品方面,主要用于烘烤食品和干酪。丙酸在除草劑、醋酸丙酸纖維素和藥物合成中用作中間體,用作烷基丙酸酯的溶劑。少量丙酸酯用作調(diào)味品和香料。保存飼料和糧食用占45%,制丙酸鈣和丙酸鈉用占21%,除草劑用占19%,醋酸丙酸纖維素(CAP:Cellulose Acetate Propionate)用占11%,其他用途占4%。
在西歐,丙醛主要生產(chǎn)公司是德國(guó)BASF公司,產(chǎn)量為13 kt左右,產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)丙醇,其他用于生產(chǎn)LDPE改性劑等。西歐的丙酸不是由丙醛生產(chǎn)的,因此西歐丙醛的消費(fèi)量不大。預(yù)計(jì)今后幾年西歐丙醛的消費(fèi)量將以年均2%~3%的速度增長(zhǎng)。日本丙醛主要用來(lái)生產(chǎn)三羥甲基乙烷,少量用來(lái)生產(chǎn)丙酸酯。3.2 國(guó)內(nèi)丙醛生產(chǎn)及消費(fèi)結(jié)構(gòu)我國(guó)丙醛生產(chǎn)基本上屬于空白,進(jìn)口也很少,由于丙醛常溫下易氧化,必須在低溫保護(hù)下貯存,故只能進(jìn)口下游產(chǎn)品(如丙酸、丙醇等)。一些必須以丙醛為原料的企業(yè),只得自建小裝置生產(chǎn)丙醛備用,如江蘇太倉(cāng)苗苗香料廠年產(chǎn)丙醛約150 t,重慶西南第二制藥廠生產(chǎn)能力約80 t/a。盡管如此我國(guó)自1994年以來(lái),每年進(jìn)口量都在20 kt以上。近幾年我國(guó)丙醛下游產(chǎn)品丙酸等進(jìn)口情況見(jiàn)表2。而目前我國(guó)丙酸僅有撫順化工三廠、上海試劑一廠、重慶化學(xué)試劑廠、黑龍江肇東化工廠、山東東營(yíng)懇利化肥廠和湖北全昌公司等少數(shù)廠家生產(chǎn),總產(chǎn)量每年僅幾百?lài)崳捎谠瞎?yīng)緊張、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重相繼停產(chǎn),遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足實(shí)際生產(chǎn)的需求。表2 近幾年我國(guó)丙醛下游產(chǎn)品進(jìn)口情況
年份 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001
丙酸 7 918 6 543 6 162 7 835 9 107 10 035 10 078
丙酸鹽及酯 1 101 955 1 554 1 099 1 585 2 826 3 109
4 項(xiàng)目可行性4.1 原料優(yōu)勢(shì)對(duì)于如石家莊煉廠這種純煉油無(wú)乙烯裝置的煉廠,乙烯原料可采用催化干氣中稀乙烯。石煉催化干氣的典型組成為(體積百分比):氫氣55.31%,一氧化碳0.25%,乙烯含量8.9%。而合成氣可采用焦化干氣進(jìn)制氫車(chē)間中變器前轉(zhuǎn)化氣,將氫氣與一氧化碳分離,再經(jīng)PSA吸附,分別得到氫氣和一氧化碳,再將其按1s1的比例混合,從而得到合成氣。或者單獨(dú)上合成氣制備裝置
目前,工業(yè)上生產(chǎn)丙酸主要有四種方法,即丙醛液相氧化法、雷泊(Reppe)高壓一步合成法、輕油氧化法和低碳烴氧化法。
輕油氧化法和低碳烴氧化法基本相同。此路線雖然原料來(lái)源廣泛且價(jià)格便宜,但由于反應(yīng)生成物中組分復(fù)雜,使得分離提純部分必須采取特殊措施,如萃取、共沸蒸餾等,遠(yuǎn)比其它方法流程長(zhǎng)、投資大,再加此路線是以生產(chǎn)醋酸為主副產(chǎn)丙酸,裝置的開(kāi)工率受制于醋酸市場(chǎng)的影響,因此該生產(chǎn)方法對(duì)于以主產(chǎn)品為丙酸的裝置是不適宜的。
雷泊一步合成法是以乙烯、一氧化碳和水為原料,在催化劑作用下反應(yīng),一步直接生搜慎成丙酸。該合成方法又分為高壓法和低壓法,但是由于低壓法至今尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,只有德國(guó)巴斯夫(BASF)高壓法用于工業(yè)生產(chǎn)。雷泊高壓一步合成法工藝過(guò)程僅為反應(yīng)、分離、產(chǎn)品精制三部分,工藝流程較短、原料消耗少、產(chǎn)品成本較低,這是該法的最大優(yōu)勢(shì)。但此法需高壓高溫,又有水存在,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,不僅設(shè)備制造和維修費(fèi)高,而且操作相當(dāng)困難,所以開(kāi)工率較低,至今未能得以推廣。
丙醛在空氣或其它氧化劑存在下很容易氧化成丙酸,因此丙醛液相氧化法生產(chǎn)丙酸反應(yīng)條件溫和、襲侍轉(zhuǎn)化率和選擇性都比較高、腐蝕性輕且不需高壓設(shè)備,自美國(guó)聯(lián)碳公司于1975年建成丙醛丙酸生產(chǎn)裝置后,在世界各地迅速得到推廣,已成為生產(chǎn)丙酸的主要方法。此路線又可細(xì)分為有無(wú)催化劑、使用氧氣或空氣進(jìn)行氧化等幾種情況。由于不用催化劑的各項(xiàng)指標(biāo)與用催化劑的基本相同,但減少了催化劑配置和回收系統(tǒng),更利于工業(yè)生產(chǎn)。至于使用氧氣氧化還是使用空氣氧化,雖然直接使用空氣氧化無(wú)氧氣供應(yīng)問(wèn)題,但與氧氣相比,空氣用量大大增加,除需要大功率空壓機(jī)外,氧化塔和尾氣冷凝吸收系統(tǒng)的設(shè)備都須增大,尾氣中丙醛、丙酸損失量也相應(yīng)增加。因此一般情況下,最好采用氧氣氧化以減少氣量和損失量。同時(shí)采用氧化塔頂通氮?dú)猓? 自動(dòng)檢測(cè)控制尾氣中氧含量在安全范圍內(nèi),純氧氧化是安全的。因此,丙酸生產(chǎn)以采用丙醛無(wú)催化劑液相純氧氧化的工藝技術(shù)路線較先進(jìn)。我國(guó)由原化工部北京化工研究院和原化工部第六設(shè)計(jì)院共同開(kāi)發(fā)的丙酸工藝技術(shù)路線即為此工藝技術(shù)路線,國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)技術(shù)單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)已基本達(dá)到美國(guó)聯(lián)碳公司的消耗指標(biāo),已基本達(dá)到當(dāng)前世界的先進(jìn)水平。
丙醛液相氧化反應(yīng)生成丙酸的主反應(yīng)式為:
CH3CH2CHO+1/2O2→CH3CH2COOH
其工藝過(guò)程可分為氧化、精制、和丙醛回收三部分,現(xiàn)分別簡(jiǎn)述如下。
(1)氧化
由丙醛生產(chǎn)單元送來(lái)的丙醛連續(xù)的進(jìn)入氧化塔與氧氣進(jìn)行液相氧化反應(yīng),反應(yīng)熱由列管殼程的循環(huán)冷卻水移出,塔頂通入氮?dú)猓钥刂莆矚庵泻趿吭诎踩秶鷥?nèi)。反應(yīng)后的氧化液中含有少量過(guò)酸,經(jīng)過(guò)酸破壞器加熱使其分解,過(guò)酸破壞后的氧化液送到精制系統(tǒng)。
(2)精制
在精制系統(tǒng),經(jīng)過(guò)酸破壞后的氧化液,首先進(jìn)入輕組分塔將低沸物從塔頂蒸出,冷凝后凝液大部分回流,小部分送丙醛回收塔,塔底粗丙酸送到丙酸精餾塔,塔頂?shù)帽岢善罚号湃敫叻形镔A槽,定期送出統(tǒng)一回收處理。
(3)丙醛回收
從輕組分塔頂來(lái)的輕組分中含有丙醛,將其送入丙醛回收塔,從塔頂?shù)玫交厥毡祷匮趸^續(xù)使用,塔釜?dú)堃和瑯佣ㄆ谒统鼋y(tǒng)一回收處理。
摘自
催化干氣稀乙烯制丙醛及丙醛市場(chǎng)前景
王彥偉 劉曉拍漏吵欣 徐舒言(中國(guó)石化石家莊煉油化工股份有限公司,050032)根據(jù)丙醛國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)和市場(chǎng)情況,從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)兩個(gè)方面探討了利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛的可行性,認(rèn)為利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛在技術(shù)上是可靠的,在經(jīng)濟(jì)上是可行的。建議有關(guān)煉廠可以建立規(guī)模為20 kt/a和采用國(guó)產(chǎn)技術(shù)的丙醛裝置。關(guān)鍵詞:催化裂化干氣 丙醛 生產(chǎn) 市場(chǎng)催化裂化干氣中含有氫氣、甲烷、乙烷、乙烯等組分,其中,乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%~19%。對(duì)于無(wú)乙烯裝置的純煉油企業(yè)如何利用其中的乙烯,以生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品一直是煉油企業(yè)中的科技人員和管理人員所關(guān)注的課題。中國(guó)科學(xué)院大連化物所開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣直接制乙苯技術(shù)(工業(yè)化裝置在撫順石化公司)、北京大學(xué)等開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣稀乙烯提純制環(huán)氧乙烷技術(shù)(工業(yè)化裝置在濟(jì)南煉油廠)等都是成功的案例,本文擬就催化裂化干氣稀乙烯制丙醛的可行性進(jìn)行分析。丙醛是一種重要的有機(jī)合成原料,外觀為無(wú)色透明易燃液體,有窒息性氣味,分子式C3H60,熔點(diǎn)-81 ℃,沸點(diǎn)49 ℃,相對(duì)密度0.870 1,折光率1.363 6,閃點(diǎn)-9 ℃,大鼠口服LD50為1.4 g/kg,溶于水,可與醇和醚混溶。主要用于生產(chǎn)丙酸、丙醇、三羥基甲基乙烷等中間體,廣泛應(yīng)用于橡膠、油漆、塑料、醫(yī)藥、香料、農(nóng)業(yè)、食品、輕紡、飼料等行業(yè)。1 丙醛的主要用途以環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸錳、醋酸銅、鉻酸銅等為催化劑,在溫度6O ℃左右,丙醛進(jìn)行常壓氧化反應(yīng)生成丙酸,丙酸是一種重要的精細(xì)化學(xué)品,也是生產(chǎn)其他精細(xì)化學(xué)品的重要中間體,用途十分廣泛。丙酸及其鹽類(lèi)用于防止谷物結(jié)塊、糧食保鮮、飼料防腐等效果十分顯著。用丙酸可制取有機(jī)化工原料及中間體丙酸酐、丙酰氯、α-氯丙酸、2,2-二氨基丙酸和α-溴丙酸等。丙酸酐可制得抗癌藥丙酸羥甲雄酮、抗生素丙酸角沙霉素、無(wú)味紅霉素、睪丸丙酸酯等,可用作香料酯化劑、硫化反應(yīng)和硝化反應(yīng)的脫水劑,用于醇酸樹(shù)脂和染料;由丙酰氯可制得利膽醇、苯乙醇、甲妥因等;α-氯丙酸可用作合成除草劑的中間體,也可用作有機(jī)合成原料。丙酸和乙苯基汞反應(yīng)生成的丙酸苯基汞是一種良好的涂料殺菌劑。甘油三丙酸是香煙過(guò)濾嘴的增塑劑。丙酸銨能降低粘度,可用作照相技術(shù)中鹵化銀膠乳的濕潤(rùn)劑。丙酸鋅和丙酸鉻可用作生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸酯的聚酯類(lèi)用催化劑。在香料工業(yè)上,丙酸可用于制取香料丙酸異戊酯、芳樟酯、丙酸香葉酯、丙酸乙酯、丙酸芐酯等;由丙酸、醋酸和纖維素反應(yīng)可生產(chǎn)用作薄膜、牙刷柄、毛刷柄和眼鏡框的醋酸丙酸纖維素;含丙酸鈣15%的散劑、含丙酸鈣12.3%的軟膏或溶液,可治療皮膚寄生性霉菌引起的疾病,亦可用作醫(yī)藥中間體。此外,丙酸還可用于制備維生素B6、用作電鍍助劑、乳化劑、硝酸纖維素溶劑等。
以丙醛和多聚甲醛為原料,在堿性條件下加熱制得的1,1,1-三羥甲基乙烷,可用來(lái)制造清漆、醇酸樹(shù)脂、氨基醇酸烘漆以及聚酯樹(shù)脂、合成干性油等。丙醛和甲醛反應(yīng)得二羥甲基丙醛,再用雙氧水氧化可制得二羥甲基丙酸,它主要用作聚氨酯乳液的優(yōu)良穩(wěn)定劑,加入后乳液儲(chǔ)存期可由不到半年延長(zhǎng)至1年以上。由丙醛經(jīng)加氫制得的丙醇,在醫(yī)藥工業(yè)中可用于生產(chǎn)丙磺舒、丙戊酸鈉、紅霉素、癲健安、粘合止血?jiǎng)〣CA、丙谷胺、2,5-吡啶二甲酸二丙酯等。由丙醇合成的酯可用作食品添加劑、增塑劑、香料等。由丙醇衍生的胺類(lèi)化合物可用于生產(chǎn)農(nóng)藥安磺靈、菌達(dá)滅、異丙樂(lè)靈、滅草猛、磺樂(lè)靈、氟樂(lè)靈等。丙醇還用于生產(chǎn)醋酸丙酯、乙二醇醚和直接作為溶劑,用于生產(chǎn)正丙胺等。丙醛經(jīng)縮合得到的2-甲基2-戊烯醛是一種重要的有機(jī)合成中間體,在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。此外,丙醛還廣泛用于生產(chǎn)脂肪烴的單體、多氧化物、胺類(lèi)等,用作塑料、橡膠加工助劑、染料添加劑、聚合物鏈傳遞劑及乳液穩(wěn)定劑等。2 丙醛生產(chǎn)工藝路線丙醛自20世紀(jì)50年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),研制開(kāi)發(fā)出許多種制備方法。目前生產(chǎn)方法主要有羰基合成法、丙醇氧化法、環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法、烯醛加氫法和副產(chǎn)法。2.1 羰基合成或乙烯氫甲酰化法該法是以乙烯、一氧化碳、氫氣為原料,以鈷和銠膦絡(luò)合物為催化劑,反應(yīng)溫度100 ℃,壓力為1.27~1.47 MPa條件下反應(yīng)生成丙醛,收率可達(dá)到94%。自1975年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司采用該法建成第一個(gè)年產(chǎn)45 kt丙醛的大型生產(chǎn)裝置后,羰基合成法已逐漸成為生產(chǎn)丙醛的主要方法和發(fā)展方向。該法的主要特點(diǎn)是產(chǎn)品純度高,無(wú)異構(gòu)體產(chǎn)生,分離簡(jiǎn)便。目前國(guó)外大部分廠家采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。它又可分為以Co為催化劑的高壓羰基合成法和以銠膦(Rh-P)為催化劑的低壓羰基合成法。與高壓法相比,乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)97%,丙醛收率95%,加氫產(chǎn)物乙烷達(dá)3%,催化劑活性高、選擇性好,反應(yīng)條件溫和,生產(chǎn)過(guò)程中不產(chǎn)生腐蝕性介質(zhì),原料及公用工程消耗低,設(shè)備投資費(fèi)用少,該項(xiàng)技術(shù)成熟。盡管?chē)?guó)外把以乙烷為原料生產(chǎn)丙醛研究作為科研方向,但相信在未來(lái)一定時(shí)間內(nèi),乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)或已改進(jìn)的乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)仍然是市場(chǎng)的主角。
2.2 其他生產(chǎn)方法其他的生產(chǎn)方法包括采用丙醇、重鉻酸鉀、稀硫酸的丙醇氧化法,以鉻釩為催化劑的環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法,丙烯醛加氫法和丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)丙醛法等。因規(guī)模較小,收率低,成本高,有淘汰危險(xiǎn)。3 丙醛的生產(chǎn)及消費(fèi)結(jié)構(gòu)3.1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)能力及消費(fèi)結(jié)構(gòu)目前,世界丙醛的總生產(chǎn)能力約為250 kt/a,總消費(fèi)量約為200 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.5%,其中美國(guó)約為180 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.6%,西歐為18 kt/a,年均增長(zhǎng)率為1.8%,日本約為1 kt/a,消費(fèi)量變化很小。國(guó)外丙醛主要生產(chǎn)廠家情況見(jiàn)表1。表1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)情況
國(guó)家 公司名稱(chēng) 生產(chǎn)能力/kt.a-1 生產(chǎn)工藝
美國(guó) Eastman Kodak 60 銠催化劑羰基化法
Hoechst-celanese 45.4 銠催化劑羰基化法
Union Carbide 92 銠催化劑羰基化法
德國(guó) BASF 25 鈷催化劑羰基化法
Hoechst AG 18 鈷催化劑羰基化法
日本 三菱油化 1.4 丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)法
協(xié)和化學(xué) 1.1 丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)法
合計(jì) 243
美國(guó)是世界上最大的丙醛生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó),其生產(chǎn)能力為222.4 kt/a,消費(fèi)量約為183 kt/a,占世界丙醛消費(fèi)總量的90%以上,年均增長(zhǎng)率為2.6%。美國(guó)的丙醛主要用于生產(chǎn)丙醇和丙酸。其中用于丙醇的比例為65.6%~68.6%,用于丙酸的比例為27.1%~30.3%,用于三羥甲基乙烷的比例為2.5%~2.6%,其他為1.6%~1.9%。美國(guó)丙酸主要用作飼料防腐劑,飼料包括干草、青飼料和谷物。在食品方面,主要用于烘烤食品和干酪。丙酸在除草劑、醋酸丙酸纖維素和藥物合成中用作中間體,用作烷基丙酸酯的溶劑。少量丙酸酯用作調(diào)味品和香料。保存飼料和糧食用占45%,制丙酸鈣和丙酸鈉用占21%,除草劑用占19%,醋酸丙酸纖維素(CAP:Cellulose Acetate Propionate)用占11%,其他用途占4%。
在西歐,丙醛主要生產(chǎn)公司是德國(guó)BASF公司,產(chǎn)量為13 kt左右,產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)丙醇,其他用于生產(chǎn)LDPE改性劑等。西歐的丙酸不是由丙醛生產(chǎn)的,因此西歐丙醛的消費(fèi)量不大。預(yù)計(jì)今后幾年西歐丙醛的消費(fèi)量將以年均2%~3%的速度增長(zhǎng)。日本丙醛主要用來(lái)生產(chǎn)三羥甲基乙烷,少量用來(lái)生產(chǎn)丙酸酯。3.2 國(guó)內(nèi)丙醛生產(chǎn)及消費(fèi)結(jié)構(gòu)我國(guó)丙醛生產(chǎn)基本上屬于空白,進(jìn)口也很少,由于丙醛常溫下易氧化,必須在低溫保護(hù)下貯存,故只能進(jìn)口下游產(chǎn)品(如丙酸、丙醇等)。一些必須以丙醛為原料的企業(yè),只得自建小裝置生產(chǎn)丙醛備用,如江蘇太倉(cāng)苗苗香料廠年產(chǎn)丙醛約150 t,重慶西南第二制藥廠生產(chǎn)能力約80 t/a。盡管如此我國(guó)自1994年以來(lái),每年進(jìn)口量都在20 kt以上。近幾年我國(guó)丙醛下游產(chǎn)品丙酸等進(jìn)口情況見(jiàn)表2。而目前我國(guó)丙酸僅有撫順化工三廠、上海試劑一廠、重慶化學(xué)試劑廠、黑龍江肇東化工廠、山東東營(yíng)懇利化肥廠和湖北全昌公司等少數(shù)廠家生產(chǎn),總產(chǎn)量每年僅幾百?lài)崳捎谠瞎?yīng)緊張、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重相繼停產(chǎn),遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足實(shí)際生產(chǎn)的需求。表2 近幾年我國(guó)丙醛下游產(chǎn)品進(jìn)口情況
年份 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001
丙酸 7 918 6 543 6 162 7 835 9 107 10 035 10 078
丙酸鹽及酯 1 101 955 1 554 1 099 1 585 2 826 3 109
4 項(xiàng)目可行性4.1 原料優(yōu)勢(shì)對(duì)于如石家莊煉廠這種純煉油無(wú)乙烯裝置的煉廠,乙烯原料可采用催化干氣中稀乙烯。石煉催化干氣的典型組成為(體積百分比):氫氣55.31%,一氧化碳0.25%,乙烯含量8.9%。而合成氣可采用焦化干氣進(jìn)制氫車(chē)間中變器前轉(zhuǎn)化氣,將氫氣與一氧化碳分離,再經(jīng)PSA吸附,分別得到氫氣和一氧化碳,再將其按1s1的比例混合,從而得到合成氣。或者單獨(dú)上合成氣制備裝置,利用重油
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丙醛氧化成丙酸的活化能是多少
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輕油氧化法和低碳烴氧化法基本相同。此路線雖然原料來(lái)源廣泛且價(jià)格便宜,但由于反應(yīng)生成物中組分復(fù)雜,使得分離提純部分必須采取特殊措施,如萃取、共沸蒸餾等,遠(yuǎn)比其它方法流程長(zhǎng)、投資大,再加此路線是以生產(chǎn)醋酸為主副產(chǎn)丙酸,裝置的開(kāi)工率受制于醋酸市場(chǎng)的影響,因此該生產(chǎn)方法對(duì)于以主產(chǎn)品為丙酸的裝置是不適宜的。
雷泊一步合成法是以乙烯、一氧化碳和水為原料,在催化劑作用下反應(yīng),一步直接生成丙酸。該合成方法又分為高壓法和低壓法,但是由于低壓法至今尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,只有德國(guó)巴斯夫(BASF)高壓法用于工業(yè)生產(chǎn)。雷泊高壓一步合成法工藝過(guò)程僅為反應(yīng)、分離、產(chǎn)品精制三部分,工藝流程較短、原料消耗少、產(chǎn)品成本較低,這是該法的最大優(yōu)勢(shì)。但此法需高壓高溫,又有水存在,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,不僅設(shè)備制造和維修費(fèi)高,而且操作相當(dāng)困難,所以開(kāi)工率較低,至今未能得以推廣。
丙醛在空氣或其它氧化劑存在下很容易氧化成丙酸,因此丙醛液相氧化法生產(chǎn)丙酸反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率和選擇性都比較高、腐蝕性輕且不需高壓設(shè)備,自美國(guó)聯(lián)碳公司于1975年建成丙醛丙酸生產(chǎn)裝置后,在世界各地迅速得到推廣,已成為生產(chǎn)丙酸的主要方法。此路線又可細(xì)分為有無(wú)催化劑、使用氧氣或空氣進(jìn)行氧化等幾種情況。由于不用催化劑的各項(xiàng)指標(biāo)與用催化劑的基本相同,但減少了催化劑配置和回收系統(tǒng),更利于工業(yè)生產(chǎn)。至于使用氧氣氧化還是使用空氣氧化,雖然直兄空基接使用空氣氧化無(wú)氧氣供應(yīng)問(wèn)題,但與氧氣相比,空氣用量大大增加,除需要大功率空壓機(jī)外,氧化塔和尾氣冷凝吸收系統(tǒng)的設(shè)備都須增大,尾氣中丙醛、丙酸損失量也相應(yīng)增加。因此一般情況下,最好采用氧氣氧化以減少氣量和損失量。同時(shí)采用氧化塔頂通氮?dú)猓?自動(dòng)檢測(cè)控制尾氣中氧含量在安全范圍內(nèi),純氧氧化是安全的。因此,丙酸生產(chǎn)以采用丙醛無(wú)虧銷(xiāo)催化劑液相純氧氧化的工藝技術(shù)路線較先進(jìn)。我國(guó)由原化工部北京化工研究院和原化工部第六設(shè)計(jì)院共同開(kāi)發(fā)的丙酸工藝技術(shù)路線即為此工藝技術(shù)路線,國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)技術(shù)單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)已基本達(dá)到美國(guó)聯(lián)碳公司的消耗指標(biāo),已基本達(dá)到當(dāng)前世界的先進(jìn)水平。
丙醛液相氧化反應(yīng)生成丙酸的主反應(yīng)式為:
CH3CH2CHO+1/2O2→CH3CH2COOH
其工藝過(guò)程可分為氧化、精制、和丙醛回收三部分,現(xiàn)分別簡(jiǎn)述如下。
(1)氧化
由丙醛生產(chǎn)單元送來(lái)的丙醛連續(xù)的進(jìn)入氧化塔與氧氣進(jìn)行液相氧化反應(yīng),反應(yīng)熱由列管殼程的循環(huán)冷卻水移出,塔頂通入氮?dú)猓钥刂莆矚庵泻趿吭诎踩秶鷥?nèi)。反應(yīng)后的氧化液中含有少量過(guò)酸,經(jīng)過(guò)酸破壞器加熱使其分解,過(guò)酸破壞后的氧化液送到精制系統(tǒng)。
(2)精制
在精制系統(tǒng),經(jīng)過(guò)酸破壞后的氧化液,首先進(jìn)入輕組分塔將低沸物從塔頂蒸出,冷凝后凝液大部分回流,小部分送丙醛回收塔,塔底粗丙酸送到丙酸精餾塔,塔頂?shù)帽岢善罚号湃敫叻形镔A槽,定期送出統(tǒng)一回收處理。
(3)丙醛回收
從輕組分塔頂來(lái)的輕組分中含有丙醛,將其送入丙醛回收塔,從塔頂?shù)玫交厥毡祷匮趸^續(xù)使用,塔釜?dú)堃和瑯佣ㄆ谒统鼋y(tǒng)一回收處理。
摘自
催化干氣稀乙烯制丙醛及丙醛市場(chǎng)前景羨謹(jǐn)
王彥偉 劉曉欣 徐舒言(中國(guó)石化石家莊煉油化工股份有限公司,050032)根據(jù)丙醛國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)和市場(chǎng)情況,從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)兩個(gè)方面探討了利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛的可行性,認(rèn)為利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛在技術(shù)上是可靠的,在經(jīng)濟(jì)上是可行的。建議有關(guān)煉廠可以建立規(guī)模為20 kt/a和采用國(guó)產(chǎn)技術(shù)的丙醛裝置。關(guān)鍵詞:催化裂化干氣 丙醛 生產(chǎn) 市場(chǎng)催化裂化干氣中含有氫氣、甲烷、乙烷、乙烯等組分,其中,乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%~19%。對(duì)于無(wú)乙烯裝置的純煉油企業(yè)如何利用其中的乙烯,以生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品一直是煉油企業(yè)中的科技人員和管理人員所關(guān)注的課題。中國(guó)科學(xué)院大連化物所開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣直接制乙苯技術(shù)(工業(yè)化裝置在撫順石化公司)、北京大學(xué)等開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣稀乙烯提純制環(huán)氧乙烷技術(shù)(工業(yè)化裝置在濟(jì)南煉油廠)等都是成功的案例,本文擬就催化裂化干氣稀乙烯制丙醛的可行性進(jìn)行分析。丙醛是一種重要的有機(jī)合成原料,外觀為無(wú)色透明易燃液體,有窒息性氣味,分子式C3H60,熔點(diǎn)-81 ℃,沸點(diǎn)49 ℃,相對(duì)密度0.870 1,折光率1.363 6,閃點(diǎn)-9 ℃,大鼠口服LD50為1.4 g/kg,溶于水,可與醇和醚混溶。主要用于生產(chǎn)丙酸、丙醇、三羥基甲基乙烷等中間體,廣泛應(yīng)用于橡膠、油漆、塑料、醫(yī)藥、香料、農(nóng)業(yè)、食品、輕紡、飼料等行業(yè)。1 丙醛的主要用途以環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸錳、醋酸銅、鉻酸銅等為催化劑,在溫度6O ℃左右,丙醛進(jìn)行常壓氧化反應(yīng)生成丙酸,丙酸是一種重要的精細(xì)化學(xué)品,也是生產(chǎn)其他精細(xì)化學(xué)品的重要中間體,用途十分廣泛。丙酸及其鹽類(lèi)用于防止谷物結(jié)塊、糧食保鮮、飼料防腐等效果十分顯著。用丙酸可制取有機(jī)化工原料及中間體丙酸酐、丙酰氯、α-氯丙酸、2,2-二氨基丙酸和α-溴丙酸等。丙酸酐可制得抗癌藥丙酸羥甲雄酮、抗生素丙酸角沙霉素、無(wú)味紅霉素、睪丸丙酸酯等,可用作香料酯化劑、硫化反應(yīng)和硝化反應(yīng)的脫水劑,用于醇酸樹(shù)脂和染料;由丙酰氯可制得利膽醇、苯乙醇、甲妥因等;α-氯丙酸可用作合成除草劑的中間體,也可用作有機(jī)合成原料。丙酸和乙苯基汞反應(yīng)生成的丙酸苯基汞是一種良好的涂料殺菌劑。甘油三丙酸是香煙過(guò)濾嘴的增塑劑。丙酸銨能降低粘度,可用作照相技術(shù)中鹵化銀膠乳的濕潤(rùn)劑。丙酸鋅和丙酸鉻可用作生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸酯的聚酯類(lèi)用催化劑。在香料工業(yè)上,丙酸可用于制取香料丙酸異戊酯、芳樟酯、丙酸香葉酯、丙酸乙酯、丙酸芐酯等;由丙酸、醋酸和纖維素反應(yīng)可生產(chǎn)用作薄膜、牙刷柄、毛刷柄和眼鏡框的醋酸丙酸纖維素;含丙酸鈣15%的散劑、含丙酸鈣12.3%的軟膏或溶液,可治療皮膚寄生性霉菌引起的疾病,亦可用作醫(yī)藥中間體。此外,丙酸還可用于制備維生素B6、用作電鍍助劑、乳化劑、硝酸纖維素溶劑等。
以丙醛和多聚甲醛為原料,在堿性條件下加熱制得的1,1,1-三羥甲基乙烷,可用來(lái)制造清漆、醇酸樹(shù)脂、氨基醇酸烘漆以及聚酯樹(shù)脂、合成干性油等。丙醛和甲醛反應(yīng)得二羥甲基丙醛,再用雙氧水氧化可制得二羥甲基丙酸,它主要用作聚氨酯乳液的優(yōu)良穩(wěn)定劑,加入后乳液儲(chǔ)存期可由不到半年延長(zhǎng)至1年以上。由丙醛經(jīng)加氫制得的丙醇,在醫(yī)藥工業(yè)中可用于生產(chǎn)丙磺舒、丙戊酸鈉、紅霉素、癲健安、粘合止血?jiǎng)〣CA、丙谷胺、2,5-吡啶二甲酸二丙酯等。由丙醇合成的酯可用作食品添加劑、增塑劑、香料等。由丙醇衍生的胺類(lèi)化合物可用于生產(chǎn)農(nóng)藥安磺靈、菌達(dá)滅、異丙樂(lè)靈、滅草猛、磺樂(lè)靈、氟樂(lè)靈等。丙醇還用于生產(chǎn)醋酸丙酯、乙二醇醚和直接作為溶劑,用于生產(chǎn)正丙胺等。丙醛經(jīng)縮合得到的2-甲基2-戊烯醛是一種重要的有機(jī)合成中間體,在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。此外,丙醛還廣泛用于生產(chǎn)脂肪烴的單體、多氧化物、胺類(lèi)等,用作塑料、橡膠加工助劑、染料添加劑、聚合物鏈傳遞劑及乳液穩(wěn)定劑等。2 丙醛生產(chǎn)工藝路線丙醛自20世紀(jì)50年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),研制開(kāi)發(fā)出許多種制備方法。目前生產(chǎn)方法主要有羰基合成法、丙醇氧化法、環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法、烯醛加氫法和副產(chǎn)法。2.1 羰基合成或乙烯氫甲酰化法該法是以乙烯、一氧化碳、氫氣為原料,以鈷和銠膦絡(luò)合物為催化劑,反應(yīng)溫度100 ℃,壓力為1.27~1.47 MPa條件下反應(yīng)生成丙醛,收率可達(dá)到94%。自1975年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司采用該法建成第一個(gè)年產(chǎn)45 kt丙醛的大型生產(chǎn)裝置后,羰基合成法已逐漸成為生產(chǎn)丙醛的主要方法和發(fā)展方向。該法的主要特點(diǎn)是產(chǎn)品純度高,無(wú)異構(gòu)體產(chǎn)生,分離簡(jiǎn)便。目前國(guó)外大部分廠家采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。它又可分為以Co為催化劑的高壓羰基合成法和以銠膦(Rh-P)為催化劑的低壓羰基合成法。與高壓法相比,乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)97%,丙醛收率95%,加氫產(chǎn)物乙烷達(dá)3%,催化劑活性高、選擇性好,反應(yīng)條件溫和,生產(chǎn)過(guò)程中不產(chǎn)生腐蝕性介質(zhì),原料及公用工程消耗低,設(shè)備投資費(fèi)用少,該項(xiàng)技術(shù)成熟。盡管?chē)?guó)外把以乙烷為原料生產(chǎn)丙醛研究作為科研方向,但相信在未來(lái)一定時(shí)間內(nèi),乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)或已改進(jìn)的乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)仍然是市場(chǎng)的主角。
2.2 其他生產(chǎn)方法其他的生產(chǎn)方法包括采用丙醇、重鉻酸鉀、稀硫酸的丙醇氧化法,以鉻釩為催化劑的環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法,丙烯醛加氫法和丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)丙醛法等。因規(guī)模較小,收率低,成本高,有淘汰危險(xiǎn)。3 丙醛的生產(chǎn)及消費(fèi)結(jié)構(gòu)3.1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)能力及消費(fèi)結(jié)構(gòu)目前,世界丙醛的總生產(chǎn)能力約為250 kt/a,總消費(fèi)量約為200 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.5%,其中美國(guó)約為180 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.6%,西歐為18 kt/a,年均增長(zhǎng)率為1.8%,日本約為1 kt/a,消費(fèi)量變化很小。國(guó)外丙醛主要生產(chǎn)廠家情況見(jiàn)表1。表1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)情況
輕油氧化法和低碳烴氧化法基本相同。此路線雖然原料來(lái)源廣泛且價(jià)格便宜,但由于反應(yīng)生成物中組分復(fù)雜,使得分離提純部分必須采取特殊措施,如萃取、共沸蒸餾等,遠(yuǎn)比其它方法流程長(zhǎng)、投資大,再加此路線是以生產(chǎn)醋酸為主副產(chǎn)丙酸,裝置的開(kāi)工率受制于醋酸市場(chǎng)的影響,因此該生產(chǎn)方法對(duì)于以主產(chǎn)品為丙酸的裝置是不適宜的。
雷泊一步合成法是以乙烯、一氧化碳和水為原料,在催化劑作用下反應(yīng),一步直接生成丙酸。該合成方法又分為高壓法和低壓法,但是由于低壓法至今尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,只有德國(guó)巴斯夫(BASF)高壓法用于工業(yè)生產(chǎn)。雷泊高壓一步合成法工藝過(guò)程僅為反應(yīng)、分離、產(chǎn)品精制三部分,工藝流程較短、原料消耗少、產(chǎn)品成本較低,這是該法的最大優(yōu)勢(shì)。但此法需高壓高溫,又有水存在,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,不僅設(shè)備制造和維修費(fèi)高,而且操作相當(dāng)困難,所以開(kāi)工率較低,至今未能得以推廣。
丙醛在空氣或其它氧化劑存在下很容易氧化成丙酸,因此丙醛液相氧化法生產(chǎn)丙酸反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率和選擇性都比較高、腐蝕性輕且不需高壓設(shè)備,自美國(guó)聯(lián)碳公司于1975年建成丙醛丙酸生產(chǎn)裝置后,在世界各地迅速得到推廣,已成為生產(chǎn)丙酸的主要方法。此路線又可細(xì)分為有無(wú)催化劑、使用氧氣或空氣進(jìn)行氧化等幾種情況。由于不用催化劑的各項(xiàng)指標(biāo)與用催化劑的基本相同,但減少了催化劑配置和回收系統(tǒng),更利于工業(yè)生產(chǎn)。至于使用氧氣氧化還是使用空氣氧化,雖然直接使用空氣氧化無(wú)氧氣供應(yīng)問(wèn)題,但與氧氣相比,空氣用量大大增加,除需要大功率空壓機(jī)外,氧化塔和尾氣冷凝吸收系統(tǒng)的設(shè)備都須增大,尾氣中丙醛、丙酸損失量笑態(tài)也相應(yīng)增加。因此一般情況下,最好采用氧氣氧化以減少氣量和損失量。同時(shí)采用氧化塔頂通氮?dú)猓?自動(dòng)檢測(cè)控制尾氣中氧含量在安全范圍內(nèi),純氧氧化是安全的。因此,丙酸生產(chǎn)以采用丙醛無(wú)催化劑液相純氧氧化的工藝技術(shù)路線較先進(jìn)。我國(guó)由原化工部北京化工研究院和原化工部第六設(shè)計(jì)院共同開(kāi)發(fā)的丙酸工藝技術(shù)路線即為此工藝技術(shù)路線,國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)技術(shù)單位產(chǎn)品消耗指標(biāo)已基本達(dá)到美國(guó)聯(lián)碳公司的消耗指標(biāo),已基本達(dá)到當(dāng)前世界的先進(jìn)水平。
丙醛液相氧化反應(yīng)生成丙酸的主反應(yīng)式為:
CH3CH2CHO+1/2O2→CH3CH2COOH
其工藝過(guò)程可分為氧化、精制、和丙醛回收三部分,現(xiàn)分別簡(jiǎn)述如下。
(1)氧化
由丙醛生產(chǎn)單元送來(lái)的丙醛連續(xù)的進(jìn)入氧化塔與氧氣進(jìn)行液相氧化反應(yīng),反應(yīng)熱由列管殼程的循環(huán)冷卻水移出,塔頂通入氮?dú)猓钥刂莆矚庵泻趿吭诎踩秶鷥?nèi)。反應(yīng)后的氧化液中含有少量過(guò)酸,經(jīng)過(guò)酸破壞器加熱使其分解,過(guò)酸破壞后的氧化液送到精制系統(tǒng)。
(2)精制
在精制系統(tǒng),經(jīng)過(guò)酸破壞后的氧化液,首先進(jìn)入輕組分塔將低沸物從塔頂蒸出,冷凝后凝液大部分回流,小部分送丙醛回收塔,塔底粗丙酸送到丙酸精餾塔,塔頂?shù)帽岢善罚号湃敫叻形镔A槽,定期送出統(tǒng)一回收處理。
(3)丙醛回收
從輕組分塔頂來(lái)的輕組分中含有丙醛,將其送入丙醛回收塔,從塔頂?shù)玫交厥毡祷匮趸^續(xù)使用,塔釜?dú)堃和瑯佣ㄆ谒统鼋y(tǒng)一回收處理。
摘自
催化干氣稀乙烯制丙醛及丙醛市場(chǎng)前景
王彥偉 劉曉欣 徐舒言(中國(guó)石化石家莊煉油化工股份有限公司,050032)根據(jù)丙醛國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)和市場(chǎng)情況,從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)兩個(gè)方面探討了利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛的可行性,認(rèn)為利用煉廠副產(chǎn)干氣生產(chǎn)丙醛在技術(shù)上是可靠的,在經(jīng)濟(jì)上是可行的。建議有關(guān)煉廠可以建立規(guī)模為20 kt/a和采用國(guó)產(chǎn)技術(shù)的丙醛裝置。關(guān)鍵詞:催化裂化干氣 丙帆空醛 生產(chǎn) 市場(chǎng)催化裂化干氣中含有氫氣、甲烷、乙烷、乙烯等組分,其中,乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%~19%。對(duì)于態(tài)升瞎無(wú)乙烯裝置的純煉油企業(yè)如何利用其中的乙烯,以生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品一直是煉油企業(yè)中的科技人員和管理人員所關(guān)注的課題。中國(guó)科學(xué)院大連化物所開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣直接制乙苯技術(shù)(工業(yè)化裝置在撫順石化公司)、北京大學(xué)等開(kāi)發(fā)的催化裂化干氣稀乙烯提純制環(huán)氧乙烷技術(shù)(工業(yè)化裝置在濟(jì)南煉油廠)等都是成功的案例,本文擬就催化裂化干氣稀乙烯制丙醛的可行性進(jìn)行分析。丙醛是一種重要的有機(jī)合成原料,外觀為無(wú)色透明易燃液體,有窒息性氣味,分子式C3H60,熔點(diǎn)-81 ℃,沸點(diǎn)49 ℃,相對(duì)密度0.870 1,折光率1.363 6,閃點(diǎn)-9 ℃,大鼠口服LD50為1.4 g/kg,溶于水,可與醇和醚混溶。主要用于生產(chǎn)丙酸、丙醇、三羥基甲基乙烷等中間體,廣泛應(yīng)用于橡膠、油漆、塑料、醫(yī)藥、香料、農(nóng)業(yè)、食品、輕紡、飼料等行業(yè)。1 丙醛的主要用途以環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸錳、醋酸銅、鉻酸銅等為催化劑,在溫度6O ℃左右,丙醛進(jìn)行常壓氧化反應(yīng)生成丙酸,丙酸是一種重要的精細(xì)化學(xué)品,也是生產(chǎn)其他精細(xì)化學(xué)品的重要中間體,用途十分廣泛。丙酸及其鹽類(lèi)用于防止谷物結(jié)塊、糧食保鮮、飼料防腐等效果十分顯著。用丙酸可制取有機(jī)化工原料及中間體丙酸酐、丙酰氯、α-氯丙酸、2,2-二氨基丙酸和α-溴丙酸等。丙酸酐可制得抗癌藥丙酸羥甲雄酮、抗生素丙酸角沙霉素、無(wú)味紅霉素、睪丸丙酸酯等,可用作香料酯化劑、硫化反應(yīng)和硝化反應(yīng)的脫水劑,用于醇酸樹(shù)脂和染料;由丙酰氯可制得利膽醇、苯乙醇、甲妥因等;α-氯丙酸可用作合成除草劑的中間體,也可用作有機(jī)合成原料。丙酸和乙苯基汞反應(yīng)生成的丙酸苯基汞是一種良好的涂料殺菌劑。甘油三丙酸是香煙過(guò)濾嘴的增塑劑。丙酸銨能降低粘度,可用作照相技術(shù)中鹵化銀膠乳的濕潤(rùn)劑。丙酸鋅和丙酸鉻可用作生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸酯的聚酯類(lèi)用催化劑。在香料工業(yè)上,丙酸可用于制取香料丙酸異戊酯、芳樟酯、丙酸香葉酯、丙酸乙酯、丙酸芐酯等;由丙酸、醋酸和纖維素反應(yīng)可生產(chǎn)用作薄膜、牙刷柄、毛刷柄和眼鏡框的醋酸丙酸纖維素;含丙酸鈣15%的散劑、含丙酸鈣12.3%的軟膏或溶液,可治療皮膚寄生性霉菌引起的疾病,亦可用作醫(yī)藥中間體。此外,丙酸還可用于制備維生素B6、用作電鍍助劑、乳化劑、硝酸纖維素溶劑等。
以丙醛和多聚甲醛為原料,在堿性條件下加熱制得的1,1,1-三羥甲基乙烷,可用來(lái)制造清漆、醇酸樹(shù)脂、氨基醇酸烘漆以及聚酯樹(shù)脂、合成干性油等。丙醛和甲醛反應(yīng)得二羥甲基丙醛,再用雙氧水氧化可制得二羥甲基丙酸,它主要用作聚氨酯乳液的優(yōu)良穩(wěn)定劑,加入后乳液儲(chǔ)存期可由不到半年延長(zhǎng)至1年以上。由丙醛經(jīng)加氫制得的丙醇,在醫(yī)藥工業(yè)中可用于生產(chǎn)丙磺舒、丙戊酸鈉、紅霉素、癲健安、粘合止血?jiǎng)〣CA、丙谷胺、2,5-吡啶二甲酸二丙酯等。由丙醇合成的酯可用作食品添加劑、增塑劑、香料等。由丙醇衍生的胺類(lèi)化合物可用于生產(chǎn)農(nóng)藥安磺靈、菌達(dá)滅、異丙樂(lè)靈、滅草猛、磺樂(lè)靈、氟樂(lè)靈等。丙醇還用于生產(chǎn)醋酸丙酯、乙二醇醚和直接作為溶劑,用于生產(chǎn)正丙胺等。丙醛經(jīng)縮合得到的2-甲基2-戊烯醛是一種重要的有機(jī)合成中間體,在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。此外,丙醛還廣泛用于生產(chǎn)脂肪烴的單體、多氧化物、胺類(lèi)等,用作塑料、橡膠加工助劑、染料添加劑、聚合物鏈傳遞劑及乳液穩(wěn)定劑等。2 丙醛生產(chǎn)工藝路線丙醛自20世紀(jì)50年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),研制開(kāi)發(fā)出許多種制備方法。目前生產(chǎn)方法主要有羰基合成法、丙醇氧化法、環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法、烯醛加氫法和副產(chǎn)法。2.1 羰基合成或乙烯氫甲酰化法該法是以乙烯、一氧化碳、氫氣為原料,以鈷和銠膦絡(luò)合物為催化劑,反應(yīng)溫度100 ℃,壓力為1.27~1.47 MPa條件下反應(yīng)生成丙醛,收率可達(dá)到94%。自1975年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司采用該法建成第一個(gè)年產(chǎn)45 kt丙醛的大型生產(chǎn)裝置后,羰基合成法已逐漸成為生產(chǎn)丙醛的主要方法和發(fā)展方向。該法的主要特點(diǎn)是產(chǎn)品純度高,無(wú)異構(gòu)體產(chǎn)生,分離簡(jiǎn)便。目前國(guó)外大部分廠家采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。它又可分為以Co為催化劑的高壓羰基合成法和以銠膦(Rh-P)為催化劑的低壓羰基合成法。與高壓法相比,乙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)97%,丙醛收率95%,加氫產(chǎn)物乙烷達(dá)3%,催化劑活性高、選擇性好,反應(yīng)條件溫和,生產(chǎn)過(guò)程中不產(chǎn)生腐蝕性介質(zhì),原料及公用工程消耗低,設(shè)備投資費(fèi)用少,該項(xiàng)技術(shù)成熟。盡管?chē)?guó)外把以乙烷為原料生產(chǎn)丙醛研究作為科研方向,但相信在未來(lái)一定時(shí)間內(nèi),乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)或已改進(jìn)的乙烯低壓羰基合成法工藝技術(shù)仍然是市場(chǎng)的主角。
2.2 其他生產(chǎn)方法其他的生產(chǎn)方法包括采用丙醇、重鉻酸鉀、稀硫酸的丙醇氧化法,以鉻釩為催化劑的環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法,丙烯醛加氫法和丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)丙醛法等。因規(guī)模較小,收率低,成本高,有淘汰危險(xiǎn)。3 丙醛的生產(chǎn)及消費(fèi)結(jié)構(gòu)3.1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)能力及消費(fèi)結(jié)構(gòu)目前,世界丙醛的總生產(chǎn)能力約為250 kt/a,總消費(fèi)量約為200 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.5%,其中美國(guó)約為180 kt/a,年均增長(zhǎng)率為2.6%,西歐為18 kt/a,年均增長(zhǎng)率為1.8%,日本約為1 kt/a,消費(fèi)量變化很小。國(guó)外丙醛主要生產(chǎn)廠家情況見(jiàn)表1。表1 國(guó)外丙醛的生產(chǎn)情況
國(guó)家 公司名稱(chēng) 生產(chǎn)能力/kt.a-1 生產(chǎn)工藝
美國(guó) Eastman Kodak 60 銠催化劑羰基化法
Hoechst-celanese 45.4 銠催化劑羰基化法
Union Carbide 92 銠催化劑羰基化法
德國(guó) BASF 25 鈷催化劑羰基化法
Hoechst AG 18 鈷催化劑羰基化法
日本 三菱油化 1.4 丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)法
協(xié)和化學(xué) 1.1 丙烯氧化制丙酮副產(chǎn)法
合計(jì) 243
美國(guó)是世界上最大的丙醛生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó),其生產(chǎn)能力為222.4 kt/a,消費(fèi)量約為183 kt/a,占世界丙醛消費(fèi)總量的90%以上,年均增長(zhǎng)率為2.6%。美國(guó)的丙醛主要用于生產(chǎn)丙醇和丙酸。其中用于丙醇的比例為65.6%~68.6%,用于丙酸的比例為27.1%~30.3%,用于三羥甲基乙烷的比例為2.5%~2.6%,其他為1.6%~1.9%。美國(guó)丙酸主要用作飼料防腐劑,飼料包括干草、青飼料和谷物。在食品方面,主要用于烘烤食品和干酪。丙酸在除草劑、醋酸丙酸纖維素和藥物合成中用作中間體,用作烷基丙酸酯的溶劑。少量丙酸酯用作調(diào)味品和香料。保存飼料和糧食用占45%,制丙酸鈣和丙酸鈉用占21%,除草劑用占19%,醋酸丙酸纖維素(CAP:Cellulose Acetate Propionate)用占11%,其他用途占4%。
在西歐,丙醛主要生產(chǎn)公司是德國(guó)BASF公司,產(chǎn)量為13 kt左右,產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)丙醇,其他用于生產(chǎn)LDPE改性劑等。西歐的丙酸不是由丙醛生產(chǎn)的,因此西歐丙醛的消費(fèi)量不大。預(yù)計(jì)今后幾年西歐丙醛的消費(fèi)量將以年均2%~3%的速度增長(zhǎng)。日本丙醛主要用來(lái)生產(chǎn)三羥甲基乙烷,少量用來(lái)生產(chǎn)丙酸酯。3.2 國(guó)內(nèi)丙醛生產(chǎn)及消費(fèi)結(jié)構(gòu)我國(guó)丙醛生產(chǎn)基本上屬于空白,進(jìn)口也很少,由于丙醛常溫下易氧化,必須在低溫保護(hù)下貯存,故只能進(jìn)口下游產(chǎn)品(如丙酸、丙醇等)。一些必須以丙醛為原料的企業(yè),只得自建小裝置生產(chǎn)丙醛備用,如江蘇太倉(cāng)苗苗香料廠年產(chǎn)丙醛約150 t,重慶西南第二制藥廠生產(chǎn)能力約80 t/a。盡管如此我國(guó)自1994年以來(lái),每年進(jìn)口量都在20 kt以上。近幾年我國(guó)丙醛下游產(chǎn)品丙酸等進(jìn)口情況見(jiàn)表2。而目前我國(guó)丙酸僅有撫順化工三廠、上海試劑一廠、重慶化學(xué)試劑廠、黑龍江肇東化工廠、山東東營(yíng)懇利化肥廠和湖北全昌公司等少數(shù)廠家生產(chǎn),總產(chǎn)量每年僅幾百?lài)崳捎谠瞎?yīng)緊張、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重相繼停產(chǎn),遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足實(shí)際生產(chǎn)的需求。表2 近幾年我國(guó)丙醛下游產(chǎn)品進(jìn)口情況
年份 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001
丙酸 7 918 6 543 6 162 7 835 9 107 10 035 10 078
丙酸鹽及酯 1 101 955 1 554 1 099 1 585 2 826 3 109
4 項(xiàng)目可行性4.1 原料優(yōu)勢(shì)對(duì)于如石家莊煉廠這種純煉油無(wú)乙烯裝置的煉廠,乙烯原料可采用催化干氣中稀乙烯。石煉催化干氣的典型組成為(體積百分比):氫氣55.31%,一氧化碳0.25%,乙烯含量8.9%。而合成氣可采用焦化干氣進(jìn)制氫車(chē)間中變器前轉(zhuǎn)化氣,將氫氣與一氧化碳分離,再經(jīng)PSA吸附,分別得到氫氣和一氧化碳,再將其按1s1的比例混合,從而得到合成氣。或者單獨(dú)上合成氣制備裝置,利用重油
2013年9月宴前26日丙醛氧化制丙酸第232005年11摘要:以丙醛為原料,乙酸鈷為催化劑,六偏磷酸鈉為助催化劑,將丙醛氧化可...
豆丁網(wǎng)
丙醛 - 百度文庫(kù)
8頁(yè)發(fā)布羨凳時(shí)間: 2022年05月22日
能得以推廣。 丙醛在空氣或其它氧化劑存在下很容易氧化成丙酸,因此丙醛液相氧化 法生產(chǎn)丙酸反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率和...
百晌派清度文庫(kù)
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