一、求高手指點(diǎn)：闡明各種自由基聚合反應(yīng)的主要特點(diǎn)，說(shuō)明各種方法制備PVC樹(shù)枝的主要途徑及性能特點(diǎn)。

電石法（電石和煤），主要使用于塑鋼門窗、不透明型材、排水管材等不透明制品

乙烯法（石油裂解），主要使用于透明性高、衛(wèi)生要求高，環(huán)保要求高的制品

混合法（由電石法和乙烯法生產(chǎn)好后混合），沒(méi)有特定要求，產(chǎn)品質(zhì)量處于電石法和乙烯法之間。

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二、工業(yè)上用乙烯和氯氣為原料合成聚氯乙烯（PVC）

1. CH2=CH2 + Cl2 ---> (催化劑）CH2Cl-CH2Cl （加成）

2. CH2Cl-CH2Cl + NaOH --->(醇，加熱)CH2=CHCl + NaCl + H2O（ 消去；只消去一個(gè)HCl)

3.nCH2=CHCl --->(催化）-[-CH2-CHCl-]n- (聚氯乙烯) ( 加聚)

三、PVC是什么？？

PVC的生產(chǎn)主要有兩種制備工藝，一是電石法，主要生產(chǎn)原料是電石、煤炭和原鹽；二是乙烯法，主要原料是石油。國(guó)際市場(chǎng)上PVC的生產(chǎn)主要以乙烯法為主，而國(guó)內(nèi)受富煤、貧油、少氣的資源稟賦限制，則主要以電石法為主，截至到2007年12月，電石法約占我國(guó)PVC總產(chǎn)能的70％以上。

值得注意的是，在電石法制備PVC中，原鹽電解后用于生產(chǎn)PVC，剩余的鈉部分用于生產(chǎn)燒堿，所以，氯、堿實(shí)際上存在共生關(guān)系，氯堿平衡也是整個(gè)行業(yè)發(fā)展過(guò)程中不得不考慮的重要因素。

四、聚氯乙烯(PVC)的制造工藝???

典型的pvc生產(chǎn)工藝介紹如下:

1、窒素公司pvc懸浮聚合工藝

利用懸浮聚合從vcm生產(chǎn)各種等級(jí)pvc:通用級(jí)、高k值、低k值、無(wú)光澤型和共聚體pvc。攪拌式反應(yīng)器中加入水、添加劑和vcm，聚合反應(yīng)時(shí)，按產(chǎn)品等級(jí)控制溫度（用冷卻水或制冷水）。反應(yīng)結(jié)束，產(chǎn)物排向泄放罐，在此蒸發(fā)出大多未反應(yīng)vcm。反應(yīng)器沖洗并噴入阻垢劑，準(zhǔn)備下一批生產(chǎn)。含vcm的pvc漿液連續(xù)送入汽提塔，從pvc漿液中有效地回收vcm。未反應(yīng)vcm在vcm回收設(shè)施中液化，返回聚合。pvc漿液再脫水，用干燥器干燥。

該工藝?yán)胿cm分散在水中批量聚合。標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)器尺寸為:60、80、100或130m3。生產(chǎn)每噸pvc的物耗和能耗為：vcm 1.003t，電力160kwh，蒸氣0.7t，添加劑（生產(chǎn)管道級(jí)）12美元。已技術(shù)轉(zhuǎn)讓12套裝置，總能力超過(guò)100萬(wàn)t/a。其vcm去除技術(shù)為許多pvc生產(chǎn)商采用。

2、窒素公司vcm去除技術(shù)

pvc漿液從反應(yīng)器放出，甚至在初步閃蒸后仍含有大量vcm（高于30000×10-6）。有效地去除剩余vcm，回收后回用，可使pvc產(chǎn)品中剩余vcm含量減少到小于1×10-6，某些情況下可小于0.1×10-6。該vcm去除技術(shù)采用過(guò)程全自動(dòng)的蒸氣汽提密閉體系，借助先進(jìn)設(shè)計(jì)和專用塔器，占地少，投資低。塔器規(guī)?？蔀?.5～30t/h。耗用蒸氣為130kg/t pvc。

3、)inovyl公司pvc懸浮聚合工藝

反應(yīng)器可大到140m3，反應(yīng)控制轉(zhuǎn)化率高達(dá)94%，汽提塔可使樹(shù)脂中殘留vcm小于1×10-6。被vcm污染的水用蒸氣汽提至vcm小于1×10-6后排放。采用專利的阻垢劑evicas 90防止反應(yīng)器中樹(shù)脂沉積。密閉的反應(yīng)過(guò)程和高效的阻垢劑可使反應(yīng)器運(yùn)作頻率高達(dá)700批。pvc裝置總的環(huán)境排放量小于20g vcm/t pvc。

以美國(guó)海灣沿岸費(fèi)用為基準(zhǔn)，15萬(wàn)t/a懸浮法pvc裝置投資為4500萬(wàn)美元。生產(chǎn)每噸pvc的物耗和能耗為:vcm 1.004t，蒸氣0.9t，冷卻水48萬(wàn)kcal，電力150kwh，軟化水2.2t，添加劑費(fèi)用（生產(chǎn)管道級(jí)）11美元。

現(xiàn)有的汽提系統(tǒng)可通過(guò)設(shè)置evc漿液汽提塔加以改造。對(duì)于15萬(wàn)t/apvc裝置，該設(shè)施費(fèi)用為250萬(wàn)美元。該evc技術(shù)己應(yīng)用于6套pvc裝置，總能力超過(guò)110萬(wàn)t/a。阻垢劑evicas 90已應(yīng)用于全球pvc產(chǎn)能的80%。

4、vintec公司生產(chǎn) pvc的vinnolit工藝

分散劑、添加劑、vcm和水加入反應(yīng)器，反應(yīng)漿液通過(guò)同流換熱器送入篩板式vinnolit脫氣塔。vcm用蒸氣汽提，離開(kāi)脫氣塔的漿液中vcm濃度小于1×10-6。未反應(yīng)vcm回收液化后返回聚合利用。在離心機(jī)內(nèi)使懸浮體脫水，濕的pvc塊送入vinnolit旋分干燥系統(tǒng)。聚合無(wú)需制冷水。采用內(nèi)冷式高效反應(yīng)器，尺寸可大到150m3。密閉和清潔的反應(yīng)器技術(shù)，使之無(wú)需打開(kāi)反應(yīng)器。同時(shí)無(wú)需采用高壓水沖洗。整個(gè)過(guò)程操作采用分散型控制系統(tǒng)（dcs）控制。并采用高效阻垢劑。

生產(chǎn)每噸pvc的物耗和能耗為:vcm 1.001t，蒸氣0.8t，電力170kwh，添加劑費(fèi)用（生產(chǎn)管道級(jí)）14美元。生產(chǎn)效率高達(dá)600t/m3·a。該vinnolit技術(shù)已用于生產(chǎn)pvc 58萬(wàn)t/a。世界上采用vinnolit工藝的能力約100萬(wàn)t/a。vinnolit旋分干燥器已被許多pvc生產(chǎn)商采用。

5、廢舊pvc回收利用技術(shù)

經(jīng)濟(jì)可行又有環(huán)境效益的廢舊pvc循環(huán)回收工藝有助于促進(jìn)pvc的重復(fù)利用。索爾維公司開(kāi)發(fā)了稱為vinyloop的pvc循環(huán)利用技術(shù)。并在意大利費(fèi)臘拉建成1萬(wàn)t/a裝置，驗(yàn)證了采用電纜料循環(huán)利用的技術(shù)經(jīng)濟(jì)上的可行性。該工藝將廢舊電纜護(hù)套轉(zhuǎn)變成板材，回收的板材可以原摻混物料一半的價(jià)格售出。1萬(wàn)t/a裝置投資為1000萬(wàn)歐元。該工藝將線纜粉碎成10cm長(zhǎng)度，并將護(hù)套溶解在甲乙酮混合物中。過(guò)程在85℃下10～15min內(nèi)完成。然后過(guò)濾除去銅、聚乙烯和橡膠。剩余的淤漿用蒸氣使其沉淀，甲乙酮混合物循環(huán)使用。淤漿中pvc組分形成無(wú)流動(dòng)性的顆粒混合物，平均尺寸為350μm。這些顆粒含有添加劑、填充劑、穩(wěn)定劑和增塑劑。某些乳化劑可能在汽相損失掉。過(guò)程在85℃下操作可加速溶解步驟，但該溫度并不足以使pvc發(fā)生化學(xué)降解（pvc對(duì)熱極其敏感）。索爾維將采用這一技術(shù)在歐洲再建3套裝置。

標(biāo)簽：聚氯乙烯工藝制造