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請問丙烯酸樹脂的工藝流程大致是?

作者:化工綜合網發布時間:2022-12-13分類:橡膠制品瀏覽:278


導讀:一、請問丙烯酸樹脂的工藝流程大致是?丙烯酸樹脂的生產工藝流程如下:1、投料:于反應釜中投入墊底原料;2、升溫及滴加:升溫達到指定溫度或者有回流(一般是達到墊底原料的沸點)時,...

一、請問丙烯酸樹脂的工藝流程大致是?

丙烯酸樹脂的生產工藝流程如下:

1、投料:于反應釜中投入墊底原料;

2、升溫及滴加:升溫達到指定溫度或者有回流(一般是達到墊底原料的沸點)時,通過高位槽滴加單體、溶劑及引發劑;

3、控溫:這時丙烯酸樹脂的反應較劇烈,需要控制溫度在一個合理范圍。

不可太高,太高則反應過于激烈,控制不好又漲溢現象(類似我們煮飯,火候控制不好,煮開鍋一樣。)

不可低于合理溫度范圍,太低,反應不充分,做出丙烯酸樹脂的分子量及性能都有很大影響。

4、保溫:此階段是讓丙烯酸殘留單體反應更加充分,此階段的溫度基本是緩慢下降階段,適當加溫進行保溫,讓殘留單體與殘留引發劑充分反應。

5、調粘及測固含:調整粘度到指定范圍,檢測固含等指標。

6、冷卻,包裝:指標合格后,冷卻降溫至80度以下,包裝。

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二、生產丙烯酸酯的原料是什么呢?簡單的合成工藝是?

丙烯酸酯類主要是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯。目前產量較大的為丙烯酸正丁酯,約占總量的60~70%;丙烯酸甲酯、乙酯約占20~30%,丙烯酸異辛酯不到10%。

生產原理就是最簡單的酯化反應,酸與醇催化反應生成酯。原料是丙烯酸與甲醇、乙醇、丁醇、異辛醇。甲乙酯可以在同一臺裝置上切換生產,一般采用交換樹脂催化劑。丁辛酯可以在同一臺裝置上切換生產,可以采用交換樹脂催化劑,也有采用硫酸做催化劑的。

工藝流程也簡單,就是催化酯化反應器+萃取塔+精制塔。

三、丙烯酸廠家哪家好

國內丙烯酸涂料生產廠家主要集中在佛山,比較好的是佛山五福防水涂料有限公司..地址:佛山市順德區劉樂鎮清源工業區葉公二路5號。

科順化工公司防水涂料生產中心。地址:佛山市順德區梅窖路38號

感謝您確保防水涂料廠。地址:佛山市南海區大瀝謝邊紫泥坎工業區

四、丙烯酸樹脂生產過程中要通氮氣嗎?為什么?

要 1,趕走反應釜內的氧氣 (氧氣會阻止丙烯酸樹脂聚合),從而縮短誘導期

2,保色,防止發生氧化使樹脂變黃

五、丙烯酸和醇反應怎么提高產率

用丙三醇生產丙烯酸的方法用丙三醇生產丙埽酸的方法本發明涉及丙烯酸合成新途徑,更具體地,本發明的目的是在分子氧的存在下由丙三醇制備丙烯酸。通常丙烯酸合成的主要方法采用借助含氧混合物的丙烯催化反應。這個反應一般在蒸汽相中進行,往往分兩個步驟進行-第一個步驟是將丙烯基本定量氧化成富丙烯醛的混合物,其中丙烯酸是少量的,-第二個步驟是將丙烯醛選擇性地氧化成丙烯酸。在兩個串聯反應器中進行的這兩個步驟的反應條件是不同的,而且需要適合該反應的催化劑。在這個兩步驟方法的過程中不需要分離丙烯醛。該反應也可以在單個反應器中進行,但在這種情況下,需要分離并循環氧化步驟的大量丙烯醛。長久以來人們知道使用丙三醇可以得到丙烯醛。丙三醇(也稱之甘油)來自植物油的甲醇醇解,同時得到甲酯,它們本身特別地用作柴油機或家用燃料油中的碳氬燃料或燃料。這是一種具有綠色氣氛的天然產物,可以大量使用,可以毫無困難地存儲和運輸。為按照丙三醇的等級和純度而使其增值投入了許多研究,而把丙三醇脫水成丙烯醛是其中一條期望的途徑。由丙三醇得到丙烯醛所進行的反應是CH2OH-CHOH-CH2OH0CH2=CH-CHO+2H20一般而言,低的溫度有利于水合反應,而高的溫度有利于脫水反應。為了得到丙烯膝,因此應該采用足夠的溫度和/或部分真空使該反應移動。該反應可以在液相或氣相中進行。這類反應已知是用酸進行催化的。在下述文獻中描述了由丙三醇合成丙烯醛的不同方法FR695931、US2558520、WO99/05085、US5387720。丙三醇脫水成丙烯醛的反應通常伴隨有生成副產物的副反應,例如輕基丙酮、丙醛、乙醛、丙酮、丙烯醛與丙三醇的加合產物、丙三醇縮聚產物、環丙三醇醚。在國際申請WO2005/073160中,在氣相中由丙三醇脫水反應得到的反應產物在氣相中進行隨后的氧化步驟得到丙烯酸。這種兩步驟法是使用純丙三醇或含有so重量%以上丙三醇的濃水溶液實施的。第一脫水步驟使用浸漬磷酸和二氧化硅的氧化鋁基催化劑,第二氧化步驟使用氧化鋁4皮載的Mo-V-W-Cu-0混合氧化物時,得到丙烯酸產率55-65%。該方法使用兩個串聯反應器實施,可以很容易地往供給第二反應器的氣態混合物添加氧氣。該反應也可以在一個反應器中進行,該反應器或者裝有限定兩個反應區的兩個堆積催化劑,或者裝有兩種混合狀的催化劑,這種結構的缺點是使兩種催化劑中的一種催化劑更快失活,這樣使維持該方法變得很困難。出乎意料地,本申請公司發現了當使用稀丙三醇水溶液,在氧存在下進行丙三醇脫水反應時,可以使用丙三醇直接得到丙烯酸。除脫水反應外,氧的存在還能夠進行氧化反應,因此提供了用單個步驟由丙三醇獲得丙烯酸的可能性。往該反應介質供應氧的還有的有利作用在于減少在使用催化劑上生成的焦炭,抑制其催化劑失活,以及限制生成副產物,例如丙醛、丙酮、苯^^和羥基丙酮。直接由丙三醇生產丙烯酸的方法是尤其有利的,因為該方法能夠在單個反應器中進行這種合成,因此減少了必要的投資。本發明方法的原理是基于脫水和氧化兩個連續反應CH2OH-CHOH-CH2OH^CH2=CH-CHO+2H20CH2=CH-CHO+%02―CH2=CH、COOH在稱之氧化脫水的這個反應筒圖中,氧化反應的放熱性與脫水反應的吸熱性結合,這樣有助于該方法更好的熱平衡。該方法的另一優點在于它不取決于化石來源的原料,例如丙烯,而它使用可再生原料;因此這樣一種方法在可持續發展的更全球化框架內滿足與新概念綠色化學有關的標準。因此,本發明的目的是在分子氧的存在下,通過丙三醇氧化脫水反應一步生產丙烯酸的方法。分子氧可以是空氣形式或含有分子氧的氣體混合物形式。選擇氧量使在設備的任何點都在易燃性范圍之外。一般應選擇本發明方法的氧含量,使反應開始時以該氣體混合物(丙三醇20/氧/惰性氣體混合物)計不超過20%。通常使用酸性固體催化劑進行丙三醇脫水成丙烯醛的反應。這些催-、二-、三-或多酸無機酸覆蓋的氧化物;氧化物或混合氧化物或雜多酸。優選的催化劑是硫酸氧鋯、磷酸氧鋯、鎢酸氧鋯、硅酸氧鋯、石克酸鈦或硫酸錫氧化物、磷酸氧鋁或氧硅。這些適合于丙三醇脫水反應的酸性催化劑有利于生成的丙烯酸的解吸,但對于氧化反應不是最佳的;這時使用這類催化劑限制了丙烯酸的產率。因此,為了得到丙烯酸的良好選擇性,優選的是使用的固體還能催化該氧化反應。作為氧化催化劑應選擇含有至少一種選自下述元素的固體Mo、V、W、Re、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sn、Te、Sb、Bi、Pt、Pd、Ru、Rh,它們為金屬形式或氧化物、^L酸鹽或磷酸鹽形式。可以預期使用能夠同時催化脫水反應和氧化反應的單一催化劑,但也預期使用催化劑混合物,每種催化劑能以最佳方式進行兩個反應中的一個反應。該催化劑混合物這時或者是多種催化劑均勻混合物,或者在該反應器中呈兩個堆置催化劑層形式,第一層這時能進行丙三醇脫水成丙烯醛的反應,而第二層更適合于如此生成的丙烯醛氧化成丙烯酸。這些結構的一種或另一種應根據使用反應器的技術而進行調整。本發明的反應可以在氣相或液相中進4亍,優選地在氣相中進4亍。當在氣相中進行這個反應時,可以采用不同的方法技術,即固定床方法、流化床方法或循環流化床方法。在固定床或流化床前兩種方法中,可以與該反應分開進行催化劑再生。這種再生可以在其它地方(ex-situ)進行,例如通過提取催化劑和在空氣中或使用含有分子氧的氣體混合物燃燒。在這種情況下,進行再生的溫度和壓力無需與進行該反應的一樣。根據本發明的方法,這種再生可以與考慮在該反應器中有分子氧或含有分子氧的氣體的反應同時就地連續進行。在這種情況下,這種再生類似抑制失活,并在該反應的溫度和壓力下進行。在循環流化床的方法中,該催化劑在兩個容器,一個反應器和一個再生器中循環。一方面由于丙三醇溶液蒸發和脫水反應是吸熱的,另一是互補的,這樣有助于該方法的良好熱平tf。按照不同的標準選擇最佳方法。固定床方法的優點是簡單。流化床方法能夠連續排出用過的催化劑,不斷補充新催化劑,還無須停止生產,因此具有等溫的可能性。循環流化床方法的優點是能夠優化該反應的選擇性,不斷地將新再生催化劑返回到該反應器中,同時補償反應器與再生器之間的能量交換。根據本發明的一種特別實施方式,該方法在板式交換器類的反應器中進行。這種反應器是由板組成的,這些板之間構成可以裝催化劑的循環管道。這種技術在熱交換方面有許多優點,這些優點是與高熱交換容量相關的。因此,這類反應器尤其適合于在放熱反應中易于排出熱量,或在反應啟動階段或在吸熱反應的情況下供熱量。更特別地,這種反應器能夠同時加熱或冷卻該催化劑。在該系統中,這種熱交換因載熱流體循環而特別有效。這些澤反可以用一些可以堆疊的組件裝配起來。因此,可以在同一反應容積中安置丙三醇脫水成丙烯醛反應的第一級,接著氧化丙烯醛的第二級。可以往這些組件供給上升流或下降流,選擇催化劑堆,使失活最快的催化劑放在有利于其更換的其它催化劑上面。此外,這些組件可以在該反應優化得更好的溫度下獨立地進行調整。因此,這類反應器非常靈活,在反應器尺寸、維護或更換催化劑方面都如此。可適合本發明方法的系統例如是文件EP995491或EP1147807描述的反應器,在這里其內容作為參考資料加以引用。這些反應器特別適合于反應介質的催化轉化,尤其是氣體反應介質的催化轉化,如本發明使用的這些。文件US2005/0020851描述的通過C3或C4前體催化氧化制備(躉)丙烯醛或(甲基)丙烯酸所用的板式交換器,也適合于用丙三醇生產丙烯酸,即本發明的目的。分離/純化步驟應該適合于丙烯酸的生產,丙烯酸的沸點高于水和丙烯醛。副產的丙烯醛可以或者進行分離,或者進行循環以提高丙烯酸的產率。此外,這些無選一奪性的副產物(丙烯醛和丙烯酸除外)可以回收并煅燒,于是產生蒸汽或能量。與通常的丙烯選擇性氧化方法相比(其中副產物煅燒時產生的C02來自化石碳),丙三醇氧化脫水反應的副產品能量增值還能夠大大減少該方法溫室氣體的排放。該氣相反應的實驗條件優選地是溫度250-35(TC,壓力為1-5巴。為了避免連續反應和生成不需要的產物,重要的是限制在反應器中的停留時間,此外,增加停留時間時,還可以得到較高的轉化率。特別希望的是增加試劑在催化劑附近的接觸時間(停留時間),以補償在采用較低反應溫度時轉化率的降低。當使用弱氧化性催化劑時,提高其溫度能夠提高丙烯酸的產率。可以使用濃縮形式的丙三醇,但也可以使用更經濟的水溶液形式。有利地,在反應器中使用濃度為10-50重量%,優選地15-30重量%丙三醇水溶液。濃度不應該過高,以避免如生成丙三醇醚的多余反應,或生成的丙烯醛或丙烯酸與丙三醇的反應。此外,由于丙三醇水溶液蒸發所帶來的能量成本,這種丙三醇溶液不應該太稀。在任何情況下,通過回收反應生成的水可以調節丙三醇溶液的濃度。為了降低丙三醇的運輸和儲存成本,可以往該反應器供給40-100重量%濃溶液,通過循環該反應產生的一部分水蒸汽和蒸餾水稀釋至最佳的含量。同樣地,在反應器出口回收熱量還可以j吏加入反應器的丙三醇溶液蒸發。在堿性介質中由植物油醮即冀獾玫降謀伎梢院心承┰又剩緶然蘋蟣u酸鈉、非-丙三醇有才幾物質和甲醇。鈉鹽的存在對催化脫水反應是有害的,因為這些鹽能使催化劑的酸性位點中毒。可以預期采用離子交換預處理丙三醇。與選擇性氧化丙烯制備丙烯酸的通常方法相比,本發明方法制備的丙烯酸可含有不同性質或不同量的雜質。#4居預期用途,可以預期按照本領域技術人員已知的技術純化丙烯酸。下述實施例說明本發明,而非限制其保護范圍。實施例在這些實施例中,〃使用由長85cm、內徑6mm的管組成管狀反應器,在大氣壓下在氣相中進行丙三醇脫水反應。該反應器置于維持在選定反應溫度下的加熱室中。使用的催化劑經過磨碎和/或制粒,得到0.5-l.Omm顆粒。該反應器裝入10ml催化劑,構成長35cm的催化床。在加入試劑前,該床在該反應溫度下加熱5-10分鐘。除非另外指出,本發明實施例的反應器以平均進料流量12ml/h加入20重量%丙三醇水溶液,以流量0.81/h(13.7ml/分鐘)加入分子氧。在這種情況下,2/蒸發丙三醇/水蒸汽的相對比例是6/4.5/89.5。丙三醇水溶液在加熱室中進行蒸發,隨后通過催化劑。計算接觸時間是約2.9秒。反應后,這些產物用碎冰冷凍收集器中進行冷凝。定期集流出物。每次采集時中斷該流量,并fe低氮氣流量送到該反應器進行凈化。這時更換反應器出口的收集器,停止氮氣流量,該反應器再置于試劑流下。每次實驗時,測量在進出口的產物總質量,這樣能夠確定質量平衡。同樣地,生成的產物采用色譜法進行分析。進行兩類分析-使用裝有TCD檢測器的CarloErba色譜儀,使用填充柱(FFAP2加*1/8柱)色譜法分析。用外標(2-丁酮)進行定量分析。-使用裝有FID檢測器的HP6890色譜儀,使用毛細管柱(FFAP50m承0.25mm柱)色語法分析,同一樣品存儲在-15。C下。第一種方法尤其適合于產品的快速分析,特別是丙烯醛產率的快速分析。第二種方法用于該反應某些副產物的更精確分析。此外,硅烷基化后采用GC-MS或采用色譜法進行分析,以確認這些結果。如此定量的產物是未反應的丙三醇、生成的丙烯酸和丙烯醛。在下述實施例中,丙三醇轉化率和產率定義如下丙三醇轉化率(%)=(1-剩余的丙三醇摩爾數/加入的丙三醇摩爾數)xl00;丙烯酸產率(%)=生成的丙烯酸摩爾數/加入的丙三醇摩爾數;丙烯醛產率(%)=生成的丙烯醛摩爾數/力口入的丙三醇摩爾數;所有結果都是以加入的丙三醇計以摩爾百分數表示的。實施例1使用下述催化劑(10ml):(1)DaiichiKigenso(供應商標準H1417)的o酸氧鋯(90.7%Zr2-9.3%W03),即17g,(2)DaiichiKigenso(供應商標準H1416)的硫酸氧鋯(90%Zr02-10%SO4),即16.5g,(3)DaiichiKigenso(供應商標準H1418)的石酸氧4告(91.5%Zr02-8.5%P4),即12.7g。在沒有氧或有氧時進行該反應。反應溫度是300。C或350°C。這些結果列于下表中。

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-:未測定;不確定歸屬(有接近的多重峰)實施例2使用11.8g添加丙三醇作為粘合劑的成型氧化催化劑(4)制備催化劑(4)在專利US6310240中描述了這類催化劑的制備。使用溶液A和B制備其前體溶液A冷軟化水仲4烏酸4妄(Paratimgstated,ammonium),APT偏釩酸銨,MVA七鉬酸銨,HMA溶液B冷軟化水15kg硝酸鍶,Sr:0.590kg硝酸銅,Cu:2.810kg當得到透明溶液A時,用小管以流量301/小時把溶液B倒入溶液70kg3.400kg2.810kg11.590kgA中時,開始沉淀(30分鐘)。用計量泵添加溶液B。立刻生成沉淀,溶液變色。沉淀結束時(即開始沉淀后2小時),蒸去水得到干前體,然后在溫度225°C下在空氣中進行預煅燒。制備多石圭酸溶液往2885g去離子水中加入615g28.48重量%Na2Si3的硅酸鈉溶液,得到5。/。Si的溶液。該溶液以約1200rpm攪拌IO分鐘。添加HCR-W2HDowex離子交換樹脂,直至該溶液的pH為2.5-3。這種漿體用裝有濾紙的布氏漏斗過濾10分鐘。回收濾液(3328g)的顏色為橙褐色。往該濾液中加入1302g去離子水,得到含有3.6%多硅酸的溶液。往上述溶液中添加約40ml6.9%硫酸溶液,使pH降低至2.5以下。如此制備的溶液進4于冷存4諸。使上述預煅燒固體微粉化,得到IO微米以下的粉末,其顆粒平均直徑為1-1.8孩吏米。制備含有34.5重量%固體的漿體。該固體含60%催化劑、30%膠體二氧化硅和10%多;圭酸前體二氧化硅。往Nalco膠體二氧化溶液(50重量%Nalco1060)加入樹脂,其溶液的起始pH為8.25,直到該溶液pH小于3。以400rpm保持攪拌,最終的pH是2.0。該漿體使用裝有濾紙的布氏漏斗進行過濾。在置于水中的燒并瓦內添加200g如此過濾的溶液,200g預煅燒固體和557.3g5%多硅酸溶液,這種漿體以800rpm攪拌混合15分鐘。這種漿體在Bowen霧化器中以噴泉形式進行干燥,其參數如下進入空氣溫度370°C,空氣在噴嘴中的使用壓力約0.5巴,懸浮液進料流量(保持在5-l(TC,pH小于4.0):200-250g/分鐘,空氣進入壓力102mm水。霧化操作期間,空氣在出口的溫度下降至no。c。得到固體呈球形顆粒形式,密度為1.0-1.1g/ml,平均直徑約70微米。通過篩分收集粒級45-15(M敖米的部分。在磚爐中在400。C煅燒4小時,得到的粉末撒在惰性Norton載體珠床上,得到每2kgNorton載體為500g粉末的載體。煅燒后,采用篩分回收這種粉末。該催化劑添加丙三醇作為粘合劑進行成型。結果供給20%丙三醇溶膠(^J、時)7.38.98.86.6氧(ml/分鐘)20201420反應溫度(。C)丙三醇轉化率(%)丙烯酸產率(%)6.27.22.77.4丙烯醛產率(%)24143實施例3往有兩個相繼催化床的反應器中進入連續通過第一床與第二床的氣流。第一催化床由4ml其質量6.2g的催化劑(1)組成,第二催化床由10ml催化劑(4)組成,該催化劑添加作為粘合劑的丙三醇成型,總量是質量H.8g。本實施例中,在上游按照14ml/分鐘加入氧氣,而按照8ml/分鐘加入氮氣。結果供給20%丙三醇溶膠(g/小時)6.24.24.86.4氧氣/氮氣(ml/分鐘)14/814/814/814/8反應溫度(。C)丙三醇轉化率(%)丙烯酸產率(%)34.631.343.61丙烯醛產率(%)

標簽:丙烯酸高產反應


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