片堿生產(chǎn)廠家上市公司

1.興發(fā)集團(tuán):

作為中國最大的磷化工企業(yè)之一，公司目前擁有磷礦儲量1.3億噸，年產(chǎn)150萬噸磷礦、10萬噸黃磷、20萬噸三聚磷酸鈉、6萬噸六偏磷酸鈉、1萬噸次磷酸鈉、5萬噸PMN、4萬噸草甘膦水劑、1萬噸亞磷酸二甲酯、1萬噸

2.石龍實業(yè):

總股本24，000股，流通a股24，000股，每股收益-0.5910元。

3.宏達(dá)興業(yè):

公司主要從事PVC、燒堿、純堿等基礎(chǔ)化工原料，土壤調(diào)理劑、脫硫劑等環(huán)保產(chǎn)品，PVC塑料建筑模板、PVC醫(yī)用包裝材料、PVC生態(tài)住宅等PVC產(chǎn)品，稀土熱穩(wěn)定劑等稀土新材料的生產(chǎn)和銷售。同時從事稀土冶煉分離加工業(yè)務(wù)，提供土壤修復(fù)等環(huán)境修復(fù)工程服務(wù)。總股本30.09萬股，流通a股30.05萬股，每股收益0.3142元。

4.天元股份:

“姜水牌”懸浮聚氯乙烯樹脂、燒堿、水合肼、“天財牌”復(fù)合硅酸鹽水泥、三氯乙烯、“天元牌”塑料管件、板材等產(chǎn)品被認(rèn)定為四川省名牌產(chǎn)品；“姜水牌”合成樹脂、燒堿、水合肼被認(rèn)定為四川省著名商標(biāo)。總股本7.81萬股，流通a股7.81萬股，每股收益0.1484元。

5.金航科技:

主要化工產(chǎn)品包括燒堿、環(huán)氧丙烷、聚醚和聚氯乙烯等。由其生產(chǎn)的最終產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于鋼鐵、化纖、醫(yī)藥、建筑、以氧化鋁為代表的有色金屬冶煉加工等行業(yè)。總股本6.83萬股，流通a股6.77萬股，每股收益0.3400元。

6.中泰化工:

據(jù)中國氯堿工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計，公司PVC樹脂產(chǎn)量居全行業(yè)第二位，燒堿產(chǎn)量居全行業(yè)第四位。總股本21.46萬股，流通a股21.46萬股，每股收益0.0680元。

7.巨化股份:

氟化工原料產(chǎn)品一氯甲烷的產(chǎn)能和技術(shù)在國內(nèi)處于領(lǐng)先地位，燒堿產(chǎn)量全國第三，PVC產(chǎn)量全國第六，VDC產(chǎn)量全國第一。總股本27萬股，流通a股27萬股，每股收益0.0400元。

8.湖北宜化:

公司擁有30萬噸/年的燒堿生產(chǎn)能力；7年間氯堿產(chǎn)品收入53.76億元，占收入的44.97%。總股本8.98萬股，流通a股8.98萬股，每股收益0.1290元。

亞磷酸鋁粒徑范圍

隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展，新材料應(yīng)用范圍和使用量不斷加大，聚合物材料的應(yīng)用越來越廣，材料的可燃性廣受人們關(guān)注，有效阻止可燃聚合物材料的燃燒對材料的廣泛推廣至關(guān)重要。

磷系阻燃劑具有較低的生煙性，其開發(fā)與應(yīng)用已成為近年來阻燃行業(yè)的熱點。磷系阻燃劑分為無機(jī)和有機(jī)磷系阻燃劑，無機(jī)磷系阻燃劑因具有熱穩(wěn)定性好、低煙無鹵、無毒、無腐蝕、貯存過程中不揮發(fā)不析出、原料來源豐富且價格低廉等優(yōu)點，占據(jù)了阻燃劑市場的一半以上的份額，居阻燃劑之首。而目前市面上有機(jī)磷系阻燃劑二烷基次膦酸鹽類雖然綜合性能優(yōu)異，但價格高昂，難以大規(guī)模地占領(lǐng)國內(nèi)外市場，而次磷酸鋁(alhp)作為一種無機(jī)添加型阻燃劑雖性能優(yōu)異、成本低廉但存在高溫下穩(wěn)定性一般的缺點，加工應(yīng)用范圍窄，在尼龍阻燃中易析出、強(qiáng)還原性導(dǎo)致產(chǎn)品顏色改變，降低尼龍的力學(xué)性能且加工性一般。

亞磷酸鋁可作為一種無機(jī)添加型阻燃劑，阻燃性能優(yōu)異，熱穩(wěn)定性和尼龍阻燃添加使用效果較次磷酸鋁好。目前亞磷酸鋁的制備方法主要有中和法、復(fù)分解法以及模板水熱合成法；其中，中和法亞磷酸與氫氧化鈉鋁反應(yīng)，制得亞磷酸鋁晶體，此類方法又分固相法和液相法，耗時長，純度和產(chǎn)率較偏低，尤其生產(chǎn)工藝較難控制；而復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)生廢水較多，且在ph值控制不好的時候易產(chǎn)生氫氧化鋁副產(chǎn)物，產(chǎn)率低，此外易引入新的陰陽雜質(zhì)離子，所制備的產(chǎn)品阻燃效果的影響因素較多。

至于模板水熱合成法，現(xiàn)有技術(shù)中有以擬薄水鋁石為鋁源，亞磷酸為磷源，通過使用多氮化合物碳酸胍作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑用水熱方法制備亞磷酸鋁單晶的技術(shù)方案。但此方法需先將反應(yīng)物置于高壓反應(yīng)釜中，然后放入恒溫干燥箱內(nèi)晶化數(shù)日，生產(chǎn)時間過長，不能適應(yīng)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)的需求，且易將有機(jī)模板劑引入產(chǎn)物中，應(yīng)用到阻燃中有不利影響。

此外，現(xiàn)有技術(shù)還有將氫氧化鋁置于捏合機(jī)中，分批加入亞磷酸加熱120到220℃下反應(yīng)2小時，反應(yīng)生成亞磷酸鋁和亞磷酸氫鋁的混合物的技術(shù)方案，但該方案在實際生產(chǎn)中易導(dǎo)致攪拌中的料液凝固而損壞設(shè)備。由此可見，目前市場急需適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)且穩(wěn)定性好，安全環(huán)保，使用范圍廣，成本低的亞磷酸鋁制備方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種亞磷酸鋁的制備方法，工藝簡單且成本低，生產(chǎn)效率高，無廢水廢渣產(chǎn)生，環(huán)保性能好，制得的產(chǎn)物用于阻燃劑及其相關(guān)協(xié)效劑中時，添加量少，阻燃效率高。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種亞磷酸鋁的制備方法，包括如下步驟：

步驟s1、提供氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末，對所述氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末進(jìn)行烘干處理；

步驟s2、提供固態(tài)的亞磷酸，將所述固態(tài)的亞磷酸加入預(yù)熱的捏合攪拌機(jī)中并加熱攪拌，得到液態(tài)的亞磷酸；

步驟s3、將烘干好的氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末加入所述液態(tài)的亞磷酸中并加熱攪拌，得到亞磷酸鋁。

所述亞磷酸鋁的制備方法還包括：

步驟s4、攪拌所述亞磷酸鋁并冷卻至室溫；

步驟s5、將冷卻后的亞磷酸鋁置于粉體表面改性高速混合機(jī)中，并向粉體表面改性高速混合機(jī)中噴灑偶聯(lián)劑改性，攪拌反應(yīng)后出料過篩，得到表面改性的亞磷酸鋁。

所述步驟s1具體包括：

將所述氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末放入110～130℃的烘箱中烘干4～8小時；

所述步驟s1中將烘干好的所述氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末的水分控制在0.5％～1％。

所述步驟s2具體包括：

將所述固態(tài)的亞磷酸加入預(yù)熱的捏合攪拌機(jī)，加熱攪拌使得所述固態(tài)的亞磷酸融化后，繼續(xù)加熱攪拌升溫至100～120℃，并在100～120℃的溫度下持續(xù)攪拌30min至60min。

所述步驟s2在加熱攪拌過程中還向捏合攪拌機(jī)中通入防氧化的保護(hù)氣體。

所述步驟s3具體包括：將烘干好的氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末分批次加入所述液態(tài)的亞磷酸中，同時加熱攪拌升溫至130～160℃，反應(yīng)2～6小時，得到粉末狀的產(chǎn)物后，繼續(xù)加熱攪拌升溫至180～230℃，再繼續(xù)反應(yīng)2～8小時，最終得到粉末狀的亞磷酸鋁。

所述步驟s3中，加入到所述液態(tài)的亞磷酸中的氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末達(dá)到二分之一之前的攪拌轉(zhuǎn)速為第一轉(zhuǎn)速；

加入到所述液態(tài)的亞磷酸中的烘干好的氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末達(dá)到二分之一之后且達(dá)到三分之二之前的攪拌轉(zhuǎn)速為第二轉(zhuǎn)速；

加入到所述液態(tài)的亞磷酸中的烘干好的氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末達(dá)到達(dá)到三分之二之后的攪拌轉(zhuǎn)速為第三轉(zhuǎn)速；

所述第一轉(zhuǎn)速和第三轉(zhuǎn)速均小于所述第二轉(zhuǎn)速。

所述第一轉(zhuǎn)速及第三轉(zhuǎn)速為20-30轉(zhuǎn)/分鐘，所述第二轉(zhuǎn)速為50～70轉(zhuǎn)/分鐘，所述粉末狀的亞磷酸鋁的粒徑為20～50微米。

所述步驟s5中攪拌反應(yīng)的時長為60～90分鐘，偶聯(lián)劑為磷鈦酸酯偶聯(lián)劑或磷酸酯偶聯(lián)劑。

所述氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末、固態(tài)的亞磷酸及偶聯(lián)劑的配比為：固態(tài)的亞磷酸：50％～70％；氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末：30％～40％；偶聯(lián)劑：0.1％～5％。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供一種亞磷酸鋁的制備方法，包括如下步驟：步驟s1、提供氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末，對所述氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末進(jìn)行烘干處理；步驟s2、提供固態(tài)的亞磷酸，將所述固態(tài)的亞磷酸加入預(yù)熱的捏合攪拌機(jī)中并加熱攪拌，得到液態(tài)的亞磷酸；步驟s3、將烘干好的氫氧化鋁或擬薄水鋁石粉末加入所述液態(tài)的亞磷酸中并加熱攪拌，得到亞磷酸鋁，并對亞磷酸鋁粉末材料表面進(jìn)行改性，增加其與高分子材料的相容性；該方法工藝簡單，成本低，生產(chǎn)效率高，環(huán)保性能好。

標(biāo)簽：亞磷酸粒徑范圍