這是一個(gè)關(guān)于光學(xué)增亮劑的專利說(shuō)明，里面有詳細(xì)的介紹其作用原理，成分，以及對(duì)人體的利害。
《作為增白劑的光學(xué)增亮劑》
CN 1226993 C
摘要

本發(fā)明涉及將光學(xué)增亮劑系列的化合物用于化妝品組合物的用途，或者制備局部使用的皮膚病學(xué)的組合物。該組合物的特征是使色澤更均勻、更均質(zhì)、更透徹、象陶瓷一樣更潔白。這種組合物還具有防除黑眼圈的特征。本發(fā)明還涉及將光學(xué)增亮劑系列化合物與某些化妝品組合物——如皮膚增白劑、防曬劑、去皺霜、以及潤(rùn)濕劑——組合在一起，這些組合物在上述兩個(gè)方面特征尤其明顯。此外，本發(fā)明還涉及使皮膚即時(shí)增白的一種方法，該方法是將至少含有一種光學(xué)增亮劑系列化合物的化妝品組合物涂在皮膚上。

權(quán)利要求(11)
1.至少一種光學(xué)增亮劑系列的化合物作為一種用于使皮膚即時(shí)增白的物質(zhì)，或者作為一種用于賦予皮膚至少下述特征之一的物質(zhì)：潔白、統(tǒng)一性、均性質(zhì)、透明性和陶瓷一樣的外觀在一種化妝用組合物或該組合物制備中的用途，其特征在于所述光學(xué)增亮劑吸收300至390nm的UVA，并再發(fā)射400至525nm的光線，并且所述光學(xué)增亮劑選自4，4’-雙[(4，6二苯氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉與2，5-噻吩二基-雙(5-叔丁基-1，3-苯并惡唑)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于該光學(xué)增亮劑在組合物總重量中的比例是0.1％至15％。
3.至少一種光學(xué)增亮劑系列化合物在一種組合物或該組合物制備中的用途，其特征在于該組合物是一種除去黑眼圈的組合物，所述光學(xué)增亮劑選自4，4’-雙[(4，6二苯氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉與2，5-噻吩二基-雙(5-叔丁基1，3-苯并惡唑)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的用途，該光學(xué)增亮劑在組合物總重量中的比例是0.1％至15％。
5.化妝用組合物，其特征是它至少含有一種光學(xué)增亮劑系列的化合物，并含有至少一種非此系列的第二種增白劑，所述光學(xué)增亮劑選自4，4’-雙[(4，6二苯氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉與2，5-噻吩二基-雙(5-叔丁基1，3-苯并惡唑)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的化妝用組合物，其特征在于第二種皮膚增白劑選自：氫醌及其衍生物、曲酸及其衍生物、乳酸及其鹽，抗壞血酸及其衍生物，壬二酸，熊果苷及其衍生物、L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸，4-乙酰氨基酚以及具有氨基甲酸酯，尿素，或磺酰胺官能團(tuán)的氨基苯酚衍生物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的化妝用組合物，其特征在于它還含有至少一種可以濾除UV的試劑和/或至少一種選自脫皮劑的化合物。
8.化妝用組合物，其特征在于它含有至少一種光學(xué)增亮劑系列的化合物，還含有至少一種選自脫皮劑的化合物，所述光學(xué)增亮劑選自4，4’-雙[(4，6二苯氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉與2，5-噻吩二基-雙(5-叔丁基-1，3-苯并惡唑)。
9.化妝用組合物，其特征在于它含有至少一種光學(xué)增亮劑系列的化合物，還含有至少一種潤(rùn)濕劑，所述光學(xué)增亮劑選自4，4’-雙[(4，6二苯氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉與2，5-噻吩二基-雙(5-叔丁基-1，3-苯并惡唑)。
10.化妝用組合物，其特征在于它含有至少一種光學(xué)增亮劑系列的化合物，還含有至少一種抗皺的試劑，所述光學(xué)增亮劑選自4，4’-雙[(4，6二苯氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉與2，5-噻吩二基-雙(5-叔丁基-1，3-苯并惡唑)。
11.使皮膚即時(shí)增白的非治療方法，其特征在于在皮膚上涂上一種至少含有一種光學(xué)增亮劑系列化合物的組合物，所述光學(xué)增亮劑選自4，4’-雙[(4，6二苯氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉與2，5-噻吩二基-雙(5-叔丁基-1，3-苯并惡唑)。
說(shuō)明
作為增白劑的光學(xué)增亮劑
本發(fā)明涉及將光學(xué)增亮劑系列的化合物用于化妝品組合物的用途，或者制備局部使用的皮膚病學(xué)的組合物。該組合物的特征是使色澤更均勻、更均質(zhì)、更透徹、具有陶瓷狀的外觀，更加潔白。這種組合物還具有防除黑眼圈的特征。
本發(fā)明還涉及將光學(xué)增亮劑系列化合物與某些化妝品組合物——如皮膚增白劑、防曬劑、去皺霜、以及潤(rùn)濕劑——組合在一起，這些組合物在上述兩個(gè)方面特征尤其明顯。
最后，本發(fā)明涉及使皮膚即時(shí)增白的一種方法，該方法是將至少含有一種光學(xué)增亮劑系列化合物的化妝品組合物涂在皮膚上。
皮膚有色的人，尤其是膚色較深的人經(jīng)常希望使皮膚的顏色變淺一些，為此他們經(jīng)常使用含有增白劑的化妝品組合物或皮膚病學(xué)的組合物。
經(jīng)常用來(lái)作為增白劑的物質(zhì)有氫醌及其衍生物、曲酸及其衍生物、壬二酸、熊果苷及其衍生物，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或與其它活化劑組合一起使用。
這種含有增白劑的組合物同樣也可用于膚色異常的人，膚色異常的原因是多種的：如年齡的原因(老年斑)、UV(紫外線)的照射、黃褐斑、皮膚病等。
然而，這些增白劑不是沒(méi)有弊端的。主要是必須長(zhǎng)期使用，并且必須大劑量使用，以獲得皮膚增白的效果，但只用含有增白劑的組合物，并不能獲得即時(shí)的效果。
此外，要大劑量的使用氫醌及其衍生物才能獲得增白效果，而氫醌對(duì)于黑色素細(xì)胞是有細(xì)胞毒性的。
另一方面，曲酸及其衍生物的弊端是費(fèi)用昂貴，由于這一原因，在廣泛商業(yè)銷售的產(chǎn)品中不能大量地使用曲酸。
眾所周知，使用可以使色澤均勻的化妝品組合物也可以使皮膚立即呈現(xiàn)白色，這些組合物是由粘合劑中的分散粉末組成的，根據(jù)需要粉末一般含有白色素或帶色的色素、頁(yè)片狀的填料、或晶片狀硅土。色澤的均勻主要是通過(guò)片狀的填料的遮蓋力獲得的。
這種化妝品組合物的弊端是用組合物的遮蓋力修飾皮膚的缺陷。這樣化妝的皮膚會(huì)失去其自然光澤，因?yàn)檫@些組合物缺少透明性。
如果使用片狀的填料可以被視為一種提高這些組合物透明性的方法(如見(jiàn)美國(guó)專利US4899163)，那么這些組合物具有對(duì)光線反射的缺點(diǎn)，使皮膚呈現(xiàn)不自然的閃亮外觀。
因此需要能夠使色澤增白、均勻、均質(zhì)、自然的化妝品組合物和/或皮膚病學(xué)的組合物，這些化妝品組合物在涂用于皮膚上時(shí)必須有足夠的透明度。
公開(kāi)號(hào)為FR2741261的已公開(kāi)的法國(guó)專利描述了含有也作為光學(xué)增亮劑的增色熒光化合物。這種增色熒光化合物的優(yōu)點(diǎn)是增強(qiáng)光澤，使含有增色熒光化合物的化妝品組合物用于皮膚或頭發(fā)時(shí)的色澤更加鮮艷。這種熒光劑的效果是體現(xiàn)在有色的載體(頭發(fā))上，或上色組合物中(如化妝用的染眉油、指甲油、口紅)?？傊缜懊嫠龅墓鈱W(xué)增亮劑對(duì)皮膚本身的效果并未在該文獻(xiàn)中提到或暗示。
本發(fā)明涉及將至少一種光學(xué)增亮劑系列的化合物在用于使皮膚增白，尤其是使皮膚即時(shí)增白的組合物中的應(yīng)用，或者在制備這種組合物中的應(yīng)用。這樣一種組合物可以使皮膚的色澤更均勻、更均質(zhì)、更富有透明度，并且具有陶瓷狀外觀。
使用這種組合物，在亞洲人的皮膚上效果尤其明顯。
更為重要的是，這種組合物是一種化妝品組合物，它同樣還可以用于皮膚病。
根據(jù)本發(fā)明的組合物是用于護(hù)理皮膚的，而不是化妝品的組合物或用于頭發(fā)的組合物。
本發(fā)明還可以將至少一種光學(xué)增亮劑系列化合物用于一種組合物，或制備一種對(duì)高加索人皮膚有效的組合物。
光學(xué)增亮劑是技術(shù)人員已熟悉的化合物。這種化合物在Wiley 1994年第四版的《Fluorescent Whitening Agent，Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer》一書的第十一卷的第227頁(yè)至241頁(yè)中做了描述。
我們尤其可以將光學(xué)增亮劑定義為能主要吸收300至390nm紫外線A、并主要再發(fā)射400至525nm光線的化合物。
在光學(xué)增亮劑中，我們尤為感興趣的是均二苯乙烯衍生物、香豆酸的衍生物、惡唑和苯惡唑衍生物、咪唑衍生物。
這類化合物易于從市場(chǎng)購(gòu)得，我們可以列舉如Tipanol SOP和Uvitex OB，由CIBA GEIGY公司出售。
根據(jù)本發(fā)明的常用的光學(xué)增亮劑有4，4’-雙[(4，6-二苯胺基-1，3，5，-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’二磺酸鈉，2，5-噻吩-二基一雙(5-叔丁基-1，3-苯并惡唑)。
本發(fā)明還涉及至少一種光學(xué)增亮劑類化合物在一種組合物或該組合物的制備中的應(yīng)用，所述組合物用作皮膚增白劑，尤其用作即時(shí)皮膚增白劑，和/或用作旨在賦予皮膚至少一種選自下述特征的試劑：統(tǒng)一性、均勻性、透明性及陶瓷狀外觀。
本發(fā)明同樣涉及將至少一種光學(xué)增亮劑系列化合物在一種組合物或制備該組合物中的應(yīng)用，所述組合物被用作防除黑眼圈劑。
因此，出現(xiàn)在眼周部位的顏色較深的黑眼圈、和/或眼袋、和/或眼周部的干癟，都可以通過(guò)使用本發(fā)明的組合物來(lái)消除。
根據(jù)本發(fā)明，光學(xué)增亮劑的用量宜為組合物總重量的0.1-15％(重量)，并最好是0.5-10％(重量)。
有利的是，將光學(xué)增亮劑與具有增強(qiáng)或補(bǔ)充效果的其它化妝品試劑聯(lián)用。
因此，本發(fā)明涉及一種組合物，確切地講是化妝品組合物，它至少含有光學(xué)增亮劑系列的一種化合物，并含有至少一種化妝品中常用的增白劑或脫色劑。
在這些化妝品常用的增白劑和/或脫色劑中，我們希望使用在下列物質(zhì)中選出的化合物：氫醌及其衍生物，如氫醌單甲醚，氫酯單乙醚，曲酸及其衍生物，乳酸及其鹽，抗壞血酸及其衍生物，壬二酸，熊果苷及其衍生物，L-2-氧代噻唑烷4-羧酸(如歐洲專利EP0780120所述)，4-乙酰氨基酚，如申請(qǐng)人于1996年12月6日申請(qǐng)的申請(qǐng)?zhí)枮?615046法國(guó)專利所述，以及具有氨基甲酸酯，尿素，或磺酰胺官能團(tuán)的具有化學(xué)式(1)的氨基苯酚衍生物，如1997年8月27日申請(qǐng)人申請(qǐng)的申請(qǐng)?zhí)枮?710710的法國(guó)專利中所述。這些式(I)氨基苯酚衍生物的化學(xué)式如下：
未提供圖片。查看 PDF在化學(xué)式中：R表示一個(gè)氫原子或一個(gè)-COR2基團(tuán)，R2相同或不同，表示一個(gè)C1-C30，飽和的或不飽和的，直鏈、環(huán)狀或帶支鏈的，任選地被羥基化的烷基或烷氧基，R1是從下列化學(xué)式(a)，(b)或(c)中選出的一個(gè)基團(tuán)。
(a)-CO-NR3R4(b)-CO-O-R5(c)-SO2-R5R3表示一個(gè)氫原子或一個(gè)C1至C6的直鏈或帶支鏈的，飽和或不飽和的，任選地被羥基化的烷基。
R4表示一個(gè)氫原子或下述的R5基，R5表示一個(gè)C1-C30，飽和的或不飽和的，直鏈、環(huán)狀或帶支鏈、任選地被羥基化的烷基。
在具有氨基甲酸酯、尿素或磺酰胺官能團(tuán)，并具有化學(xué)式(1)的氨基苯酚衍生物中，我們更傾向于選擇N-乙氧羰基-4-氨基苯酚；N-乙氧羰基-O-乙氧羰基-4-氨基苯酚；N-膽甾烯基氧羰基-4-氨基苯酚與N-乙基氨基羰基-4-氨基苯酚。
本發(fā)明還涉及這種組合物的用途，其目的在于無(wú)論是短時(shí)間還是在長(zhǎng)時(shí)間能夠使皮膚變白。
這種組合物優(yōu)選地含有至少一種能濾除紫外光的試劑和/或至少一種脫皮劑。
本發(fā)明還涉及一種組合物，尤其是化妝組合物，它含有至少一種光學(xué)增亮劑系列的化合物，至少一種UV防曬劑，和/或至少一種脫皮劑。
在UV防曬劑中，我們可以列舉親水或親脂的有機(jī)防曬劑以及無(wú)機(jī)防曬劑。
親水防曬劑尤其可以選擇二苯甲酮衍生物，對(duì)氨基苯甲酸的衍生物，樟腦衍生物，或者苯并咪唑衍生物。
根據(jù)本發(fā)明，親水防曬劑含量為最終組合物總重量的0.1-20％(重量)，最好是0.2-10％(重量)。
本發(fā)明所涉及的親脂防曬劑可選擇二苯酰甲烷衍生物，苯并咪唑衍生物，肉桂衍生物，水楊酸衍生物，樟腦衍生物，三嗪衍生物，二苯甲酮衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，對(duì)氨基苯甲酸衍生物，聚合物防曬劑和聚硅氧烷防曬劑都在國(guó)際專利申請(qǐng)WO-93/04665和WO-94/06404中做了描述。其它有機(jī)防曬劑的實(shí)例已在歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0487404中給出。
親脂防曬劑的含量為最終組合物總重量的0.5-30％(重量)，最好是0.2-20％(重量)。
無(wú)機(jī)防曬劑可以是包覆或未包覆的金屬氧化物的顏料或納米顏料(基本粒子的平均大?。阂话闶?nm至100nm之間，最好是10至50nm)，例如鈦氧化物的納米顏料(非結(jié)晶的或結(jié)晶的，為金紅石和/或八面石形式)，鐵氧化物納米顏料、鋅氧化物納米顏料、鋯氧化物納米顏料或鈰氧化物納米顏料，這些都是已公開(kāi)的光保護(hù)劑，并通過(guò)對(duì)UV光的物理阻斷(反射或散射)產(chǎn)生功效。以前的傳統(tǒng)的包覆劑都是氧化鋁、和/或硬脂酸鋁，聚硅氧烷。這類包覆或未包覆的金屬氧化物的納米顏料，在歐洲專利EP-A-0518772和EP-A-0518773中特別做了描述。
無(wú)機(jī)防曬劑的含量為最終組合物總重量的0.1％至20％(重量)，最好是0.2％至10％(重量)。
上述脫皮劑，我們可以列舉羥基酸，特別是α-羥基酸，β-羥基酸，任選地成鹽的水楊酸或其衍生物，天然或人工合成的視黃素，例如視黃醇，視黃酯，視黃酸或視黃醛。作為水楊酸的衍生物，我們特別要指出的是法國(guó)專利文獻(xiàn)FR-A-2581542和歐洲專利EP-A-378936所述的，尤其是正辛酰-5-水楊酸，正癸酰-5-水楊酸，正十二烷酰-5-水楊酸，正辛基-5水楊酸，正庚氧基-5-水楊酸，正庚氧基-4-水楊酸及其季銨鹽，如二甲基羥基丙基銨鹽。我們也可以使用歐洲專利EP-A-570230中所述的水楊酸。
此外，本發(fā)明還特別涉及一種組合物，尤其是化妝品組合物，它含有至少一種光學(xué)增亮劑，和至少一種潤(rùn)濕劑。這種組合物對(duì)于預(yù)防和治療黑眼圈十分有效。
在可用于這些組合物的保濕劑中，我們可特別列舉尿素及其衍生物，多元醇，如甘油，山梨糖醇，丙二醇。
本發(fā)明也涉及一種組合物，尤其是化妝品組合物，它含有至少一種光學(xué)增亮劑，至少一種去皺劑。這種組合物也特別用于預(yù)防和/或治療黑眼圈。
在可用于這些組合物的去皺劑中，我們尤其可以列舉羥基酸，特別是α-羥基酸、β-羥基酸、抗壞血酸或其衍生物、任選地成鹽的水楊酸或其衍生物之一，天然的或合成視黃素，例如視黃醇、視黃酯、視黃酸或視黃醛。作為水楊酸衍生物，我們特別要指出的是法國(guó)專利FR-A-2581542和歐洲專利EP-A-378936中所述的水楊酸衍生物，尤其是正辛酰-5-水楊酸，正癸酰-5-水楊酸，正十二烷酰-5-水楊酸，正辛基-5水楊酸，正庚氧基-5-水楊酸，正庚氧基-4-水楊酸及其季銨鹽，如二甲基羥基丙基銨鹽。我們也可以使用歐洲專利EP-A-570230中所述的水楊酸。
最后，本發(fā)明也涉及一種使皮膚即時(shí)增白的方法，該方法在于將含有至少一種光學(xué)增亮劑的化妝品組合物涂敷于皮膚上。
根據(jù)本發(fā)明的含有光學(xué)增亮劑的組合物可以呈局部應(yīng)用的各種常用蓋侖制劑形式，如溶液、凝膠、洗劑或乳漿類的分散液，奶類的液體或半液體的乳液，它們是經(jīng)油脂相分散到水相而獲得的(水包油)，或反之(油包水)或者乳油或凝膠類的半固體或固體的軟稠狀的懸浮液或乳液，或微滴乳狀液，小膠囊、微粒子，離子或非離子型的泡狀分散液。這些組合物都是用通常的方法制備的。
按一般方法，本發(fā)明的組合物，尤其是化妝品組合物，可以含有化妝品中常用的添加劑，如乳化劑、親水或親脂的膠凝劑、親水或親脂的活化劑、防腐劑，抗氧化劑、香料、填料、染料。這些不同的添加劑的含量是化妝品中慣用的量，如占組合物總重量的0.01％至20％。這些添加劑——根據(jù)其特性——可以加在油脂相、水相和/或脂類泡狀分散體中。
上述乳化劑中，我們可以根據(jù)所要求的最終乳液形式，使用油包水型(E/H)的乳化劑，或水包油型(H/E)的乳化劑。
作為乳化劑，我們可以列舉甘油基/硬脂酸酯的硬脂酸酯混合物PEG-100(ICI公司銷售的Arlacel 165)，硬脂酸PEG-20酯(ICI公司銷售的Myrj49)，硬脂酸PEG40酯(ICI公司銷售的Myrj52)，以及脫水山梨糖醇三硬脂酸酯(ICI公司銷售的Span165)。
乳化劑的含量可以是組合物總重量的0.1％至15％，最好是0.5％至5％。
根據(jù)本發(fā)明，我們可以在組合物中加入共乳化劑，其含量為組合物總重量的0.05％至10％。作為乳化劑，我們可以列舉甘油基硬脂酸酯。
在脂類泡狀分散體中，乳化劑可以由離子和/或非離子型脂類的泡沫本身組成。
作為本發(fā)明可使用的油，我們可以列舉礦物油、植物油(玉米芽油)、合成油(異十六碳烷）、聚硅氧烷(環(huán)聚甲基硅氧烷)以及含氟油。我們還可以使用脂肪醇(十八烷醇、十六烷醇)、脂肪酸(硬脂酸)以及蠟。
作為親水活化劑，例如我們可以使用蛋白質(zhì)或蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、氨基酸、尿素、尿囊素、蔗糖及其衍生物、甘草亭酸。
作為親脂活化劑，我們可以使用生育酚(維生素E)及其衍生物、基礎(chǔ)脂肪酸、神經(jīng)酰胺、香精油。
這些組合物組成了用于面部、手或身體的治理霜或護(hù)理霜、爽身奶液，用于護(hù)理或治理皮膚的洗滌劑、凝膠或泡沫。
下列實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明。在這些實(shí)例中，所列出的比例是重量比。
實(shí)例1：水包油型流體膏——櫚櫚酸-2-乙基己酯 8％——凡士林油 8％——單二異硬脂酸甘油酯 2％甘油的混合物(40/50/5/5) 2％——4，4’-雙[(4，6-二苯胺基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’，-二磺酸鈉 1％——三乙醇胺 0.9％——丙二醇 2％——硬脂酸 2％——硬脂酸鎂 2％——防腐劑 適量——水 適量加至100※TINOPAL SOP，由CIBA GEIGY公司出售。
實(shí)例2：水包油型流體膏我們使用與實(shí)例1相同的組分制備面霜，只是用CIB GEIGY公司出售的1％的2，5-噻吩二基一雙(5-叔丁基-1，3-苯并惡唑)來(lái)代替均二苯代乙烯的衍生物，該產(chǎn)品的名稱為UVITEX OB。
這兩種面霜都在亞洲人的皮膚上進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，并獲得了即時(shí)增白和良好透明度的效果。這兩種面霜可以賦予皮膚陶瓷般的外觀。
實(shí)例3：防除黑眼圈的眼霜——透明質(zhì)酸鈉 0.1％——4，4’-雙[4，6-二苯胺基-1，3，5，-三嗪-2-基)氨基]均二苯乙烯-2，2’-二磺酸鈉※ 7％——被交聯(lián)氨部分中和的丙烯酰氨甲基丙烷磺酸 1.5％——甘油 5％——乙醇 5％——氧亞乙基化的甲基葡萄糖二油酸酯(120OE) 0.5％——氧亞乙基化的脫水山梨糖醇單月桂酸酯(20OE) 0.5％——防腐劑 適量——水 適量加至100※TINOPAL SOP，由CIBA GEIGY公司出售。
實(shí)例4：防除黑眼圈的眼霜重復(fù)實(shí)例3，但僅使用1％的TINOPAL SOP。
實(shí)例3和實(shí)例4這兩種防除黑眼圈的眼霜都在高加索婦女的皮膚上進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，這兩種產(chǎn)品都產(chǎn)生了立即除去黑眼圈、自然的、不引人注目的效果：使面部皮膚色澤均勻、斑痕消失、眼周干癟的現(xiàn)象得以減輕。

標(biāo)簽：有害光學(xué)人體