塑料可以收重新利用,是因?yàn)樗梢?/h1>
作者:訪客發(fā)布時(shí)間:2021-11-06分類(lèi):塑料制品瀏覽:106
廢舊塑料通常以填埋或焚燒的方式處理。焚燒會(huì)產(chǎn)生大量有毒氣體造成二次污染。填埋會(huì)占用較大空間;塑料自然降解需要百年以上;析出添加劑污染土壤和地下水等。因此,廢塑料處理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)是回收利用,但目前廢塑料的回收和再生利用率低。究其原因,有管理、政策、回收環(huán)節(jié)方面的問(wèn)題,但更重要的是回收利用技術(shù)還不夠完善。
廢舊塑料回收利用技術(shù)多種多樣,有可回收多種塑料的技術(shù),也有專(zhuān)門(mén)回收單一樹(shù)脂的技術(shù)。近年來(lái),塑料回收利用技術(shù)取得了許多可喜的進(jìn)展,本文主要針對(duì)較通用的技術(shù)做一總結(jié)。
1 分離分選技術(shù)
廢舊塑料回收利用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一是廢棄塑料的收集和預(yù)處理。尤其我國(guó),造成回收率低的重要原因是垃圾分類(lèi)收集程度很低。由于不同樹(shù)脂的熔點(diǎn)、軟化點(diǎn)相差較大,為使廢塑料得到更好的再生利用,最好分類(lèi)處理單一品種的樹(shù)脂,因此分離篩選是廢舊塑料回收的重要環(huán)節(jié)。對(duì)小批量的廢舊塑料,可采用人工分選法,但人工分選效率低,將使回收成本增加。國(guó)外開(kāi)發(fā)了多種分離分選方法。
1.1 儀器識(shí)別與分離技術(shù)
意大利Govoni公司首先采用X光探測(cè)器與自動(dòng)分類(lèi)系統(tǒng)將PVC從相混塑料中分離出來(lái)[1]。美國(guó)塑料回收技術(shù)研究中心研制了X射線熒光光譜儀,可高度自動(dòng)化的從硬質(zhì)容器中分離出PVC容器。德國(guó)Refrakt公司則利用熱源識(shí)別技術(shù),通過(guò)加熱在較低溫度下將熔融的PVC從混合塑料中分離出來(lái)[1]。
近紅外線具有識(shí)別有機(jī)材料的功能,采用近紅外線技術(shù)[1]的光過(guò)濾器識(shí)別塑料的速度可達(dá)2000次/秒以上,常見(jiàn)塑料(PE、PP、PS、PVC、PET)可以明確的被區(qū)別開(kāi)來(lái),當(dāng)混合塑料通過(guò)近紅外光譜分析儀時(shí),裝置能自動(dòng)分選出5種常見(jiàn)的塑料,速度可達(dá)到20~30片/min。
1.2 水力旋分技術(shù)
日本塑料處理促進(jìn)會(huì)利用旋風(fēng)分離原理和塑料的密度差開(kāi)發(fā)了水力旋風(fēng)分離器。將混合塑料經(jīng)粉碎、洗凈等預(yù)處理后裝入儲(chǔ)槽,然后定量輸送至攪拌器,形成的漿狀物通過(guò)離心泵送入旋風(fēng)分離器,在分離器中密度不同的塑料被分別排出。美國(guó)Dow化學(xué)公司也開(kāi)發(fā)了類(lèi)似的技術(shù),它以液態(tài)碳?xì)浠衔锶〈畞?lái)進(jìn)行分離,取得了較好的效果[2]。
1.3 選擇性溶解法
美國(guó)凱洛格公司和Rensselaser工學(xué)院共同開(kāi)發(fā)了一種利用溶劑選擇性溶解分離回收廢塑料的技術(shù)。將混合塑料加入二甲苯溶劑中,它可在不同的溫度下選擇性溶解、分離不同的塑料,其中的二甲苯可循環(huán)使用,且損耗小[1,3]。
比利時(shí)Solvay SA公司開(kāi)發(fā)了Vinyloop技術(shù),采用甲乙酮作溶劑,分離回收PVC,回收到的PVC與新原料密度相差無(wú)幾,但顏色略呈灰色。德國(guó)也有溶劑回收的Delphi技術(shù),所用的酯類(lèi)和酮類(lèi)溶劑比Vinyloop技術(shù)少得多。
1.4 浮選分離法
日本一家材料研究所采用普通浸潤(rùn)劑,如木質(zhì)素磺酸鈉、丹寧酸、Aerosol OT和皂草甙等,成功地將PVC、PC(聚碳酸酯)、POM(聚甲醛)和PPE(聚苯醚)等塑料混合物分離開(kāi)來(lái)[4]。
1.5 電分離技術(shù)[5]
用摩擦生電的方法分離混合塑料(如PAN、、PE、PVC和PA等)。其原理是兩種不同的非導(dǎo)電材料摩擦?xí)r,它們通過(guò)電子得失獲得相反的電荷,其中介電常數(shù)高的材料帶正電荷,介電常數(shù)低的材料帶負(fù)電荷。塑料回收混雜料在旋轉(zhuǎn)鍋中頻繁接觸而產(chǎn)生電荷,然后被送如另一只表面帶電的鍋中而被分離。
2 焚燒回收能量
聚乙烯與聚苯乙烯的燃燒熱高達(dá)46000kJ/kg,超過(guò)燃料油的平均值44000 kJ/kg,聚氯乙烯的熱值也高達(dá)18800 kJ/kg。廢棄塑料燃燒速度快,灰分低,國(guó)外用之代替煤或油用于高爐噴吹或水泥回轉(zhuǎn)窯。由于PVC燃燒會(huì)產(chǎn)生,腐蝕鍋爐和管道,并且廢氣中含有呋喃,二惡英等。美國(guó)開(kāi)發(fā)了RDF技術(shù)(垃圾固體燃料),將廢棄塑料與廢紙,木屑、果殼等混合,既稀釋了含氯的組分,而且便于儲(chǔ)存運(yùn)輸。對(duì)于那些技術(shù)上不可能回收(如各種復(fù)合材料或合金混煉制品)和難以再生的廢塑料可采用焚燒處理,回收熱能。優(yōu)點(diǎn)是處理數(shù)量大,成本低,效率高。弊端是產(chǎn)生有害氣體,需要專(zhuān)門(mén)的焚燒爐,設(shè)備投資、損耗、維護(hù)、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較高。
3 熔融再生技術(shù)
熔融再生是將廢舊塑料加熱熔融后重新塑化。根據(jù)原料性質(zhì),可分為簡(jiǎn)單再生和復(fù)合再生兩種。簡(jiǎn)單再生主要回收樹(shù)脂廠和塑料制品廠的邊角廢料以及那些易于挑選清洗的一次性消費(fèi)品,如聚酯飲料瓶、食品包裝袋等?;厥蘸笃湫阅芘c新料差不多。
復(fù)合再生的原料則是從不同渠道收集到的廢棄塑料,有雜質(zhì)多、品種復(fù)雜、形態(tài)多樣、臟污等特點(diǎn),因此再生加工程序比較繁雜,分離技術(shù)和篩選工作量大。一般來(lái)說(shuō),復(fù)合回收的塑料性質(zhì)不穩(wěn)定,易變脆,常被用來(lái)制備較低檔次的產(chǎn)品。如建筑填料、垃圾袋、微孔涼鞋、雨衣及器械的包裝材料等。
4 裂解回收燃料和化工原料
4.1 熱裂解和催化裂解技術(shù)
由于裂解反應(yīng)理論研究的不斷深入[6-11],國(guó)內(nèi)外對(duì)裂解技術(shù)的開(kāi)發(fā)取得了許多進(jìn)展。裂解技術(shù)因最終產(chǎn)品的不同分為兩種:一種是回收化工原料(如乙烯、丙烯、苯乙烯等)[12],另一種是得到燃料(汽油、柴油、焦油等)。雖然都是將廢舊塑料轉(zhuǎn)化為低分子物質(zhì),但工藝路線不同。制取化工原料是在反應(yīng)塔中加熱廢塑料,在沸騰床中達(dá)到分解溫度(600~900℃),一般不產(chǎn)生二次污染,但技術(shù)要求高,成本也較高。裂解油化技術(shù)則通常有熱裂解和催化裂解兩種。
日本富士循環(huán)公司的將廢舊塑料轉(zhuǎn)化為汽油、煤油和柴油技術(shù),采用ZSM-5催化劑,通過(guò)兩臺(tái)反應(yīng)器進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)將塑料裂解為燃料。每千克塑料可生成0.5L汽油、 0.5L煤油和柴油。美國(guó)Amoco公司開(kāi)發(fā)了一種新工藝,可將廢舊塑料在煉油廠中轉(zhuǎn)變?yōu)榛净瘜W(xué)品。經(jīng)預(yù)處理的廢舊塑料溶解于熱的精煉油中,在高溫催化裂化催化劑作用下分解為輕產(chǎn)品。由PE回收得LPG、脂肪族燃料;由PP回收得脂肪族燃料,由PS可得芳香族燃料。Yoshio Uemichi等人[13]研制了一種復(fù)合催化體系用于降解聚乙烯,催化劑為二氧化硅/氧化鋁和HZSM-5沸石。實(shí)驗(yàn)表明,這種催化劑對(duì)選擇性制取高質(zhì)量汽油較有效,所得汽油產(chǎn)率為58.8%,辛烷值94。
國(guó)內(nèi)李梅等[14]報(bào)道廢舊塑料在反應(yīng)溫度350~420℃,反應(yīng)時(shí)間2~4s,可得到MON73的汽油和SP-10的柴油,可連續(xù)化生產(chǎn)的工藝。李穩(wěn)宏等[3]進(jìn)行了廢塑料降解工藝過(guò)程催化劑的研究。以PE、PS及PP為原料的催化裂化過(guò)程中,理想的催化劑是一種分子篩型催化劑,表面具有酸性,操作溫度為360℃,液體收率90%以上,汽油辛烷值大于80。劉公召[15]研究開(kāi)發(fā)了廢塑料催化裂解一次轉(zhuǎn)化成汽油、柴油的中試裝置,可日產(chǎn)汽油柴油2t,能夠?qū)崿F(xiàn)汽油、柴油分離和排渣的連續(xù)化操作,裂解反應(yīng)器具有傳熱效果好,生產(chǎn)能力大的特點(diǎn)。催化劑加入量1~3%,反應(yīng)溫度350~380℃,汽油和柴油的總收率可達(dá)到70%,由廢聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯制得的汽油辛烷值分別為72、77和86,柴油的凝固點(diǎn)為3,-11,-22℃,該工藝操作安全,無(wú)三廢排放。袁興中[16]針對(duì)釜底清渣和管道膠結(jié)的問(wèn)題,研究了流化移動(dòng)床反應(yīng)釜催化裂解廢塑料的技術(shù)。為實(shí)現(xiàn)安全、穩(wěn)定、長(zhǎng)周期連續(xù)生產(chǎn),降低能耗和成本,提高產(chǎn)率和產(chǎn)品質(zhì)量打下了基礎(chǔ)。
將廢料通過(guò)裂解制得化工原料和燃料,是資源回收和避免二次污染的重要途徑。德國(guó)、美國(guó)、日本等都有大規(guī)模的工廠,我國(guó)在北京、西安、廣州也建有小規(guī)模的廢塑料油化廠,但是目前尚存在許多待解決的問(wèn)題。由于廢塑料導(dǎo)熱性差,塑料受熱產(chǎn)生高黏度融化物,不利于輸送;廢塑料中含有PVC導(dǎo)致HCl產(chǎn)生,腐蝕設(shè)備的同時(shí)使催化劑活性降低;碳?xì)堅(jiān)掣接诜磻?yīng)器壁,不易清除,影響連續(xù)操作;催化劑的使用壽命和活性較低,使生產(chǎn)成本高;生產(chǎn)中產(chǎn)生的油渣目前無(wú)較好的處理辦法等等。國(guó)內(nèi)關(guān)于熱解油化的報(bào)道還有很多[43-54],但如何吸收已有的成果,攻克技術(shù)難點(diǎn),是我們急需要做的工作。
4.2 超臨界油化法
水的臨界溫度為374.3℃,臨界壓力為22.05Mpa。臨界水具有常態(tài)下有機(jī)溶液的性能,能溶解有機(jī)物而不能溶解無(wú)機(jī)物,而且可與空氣、氧氣、氮?dú)?、二氧化碳等氣體完全互溶。日本專(zhuān)利有用超臨界水對(duì)廢舊塑料(PE、PP、PS等)進(jìn)行回收的報(bào)告,反應(yīng)溫度為400~600℃,反應(yīng)壓力25Mpa,反應(yīng)時(shí)間在10min以下,可獲得90%以上的油化收率。用超臨界水進(jìn)行廢舊塑料降解的優(yōu)點(diǎn)是很明顯的:水做介質(zhì)成本低廉;可避免熱解時(shí)發(fā)生炭化現(xiàn)象;反應(yīng)在密閉系統(tǒng)中進(jìn)行,不會(huì)給環(huán)境帶來(lái)新的污染;反應(yīng)快速,生產(chǎn)效率高等。邱挺等[17]總結(jié)了超臨界技術(shù)在廢塑料回收利用中的進(jìn)展。
4.3 氣化技術(shù)
氣化法的優(yōu)點(diǎn)在于能將城市垃圾混合處理,無(wú)需分離塑料,但操作需要高于熱分解法的高溫(一般在900℃左右)。德國(guó)Espag公司的Schwaize Pumpe煉油廠每年可將1700t廢塑料加工成城市煤氣。RWE公司計(jì)劃每年將22萬(wàn)噸褐煤、10萬(wàn)噸塑料垃圾和城鎮(zhèn)石油加工廠產(chǎn)生的石油礦泥進(jìn)行氣化。德國(guó)Hoechst公司采用高溫Winkler工藝將混合塑料氣化,再轉(zhuǎn)化成水煤氣作為合成醇類(lèi)的原料。
4.4 氫化裂解技術(shù)
德國(guó)Vebaeol公司組建了氫化裂解裝置,使廢塑料顆粒在15~30Mpa,470℃下氫解,生成一種合成油,其中鏈烷烴60%、環(huán)烷烴30%、芳香烴為1%。這種加工方法的能量有效利用率為88%,物質(zhì)轉(zhuǎn)化有效率為80%。
5 其他利用技術(shù)
廢舊塑料還有著廣泛的用途。美國(guó)得克薩斯州立大學(xué)采用黃砂、石子、液態(tài)PET和固化劑為原料制成混凝土,Bitlgosz [18] 將廢塑料用作水泥原材料。解立平等[19]利用廢舊塑料與木料、紙張等制備中孔活性炭,雷閆盈等[20報(bào)道應(yīng)用廢舊聚苯乙烯制涂料,李玲玲[21]報(bào)道塑料可變成木材。宋文祥[22]介紹了國(guó)外用HDPE作原料,通過(guò)一種特殊的方法,使長(zhǎng)度不同的玻璃纖維在模具內(nèi)沿著物料流向的軸向同向,從而生產(chǎn)高強(qiáng)度塑料枕木。蒲廷芳[23]等使用廢舊聚乙烯制高附加值的聚乙烯蠟。李春生等[24]報(bào)道,聚苯乙烯與其他熱塑性塑料相比,具有熔融粘度小,流動(dòng)性大的特點(diǎn),因此熔融后可以很好地浸潤(rùn)所接觸的表面而起到良好的粘接作用。張爭(zhēng)奇等[25]用廢塑料改性瀝青,將某一種或幾種塑料按一定比例均勻溶于瀝青中,使瀝青的路用性能得到改善,從而提高瀝青路面質(zhì)量,延長(zhǎng)路面壽命。
結(jié)束語(yǔ)
治理白色污染是個(gè)龐大的系統(tǒng)工程,需要各部門(mén),各行業(yè)的共同努力,需要全社會(huì)在思想上和行動(dòng)上的共同參與和支持,有賴于全民科技意識(shí)、環(huán)保意識(shí)的提高。政府部門(mén)在制定法規(guī)加強(qiáng)管理的同時(shí),可把發(fā)展環(huán)保技術(shù)和環(huán)保產(chǎn)業(yè)作為刺激經(jīng)濟(jì)和擴(kuò)大就業(yè)的重要渠道,使廢塑料的收集、處理及回收利用產(chǎn)業(yè)化。目前我國(guó)回收和加工企業(yè)分散,規(guī)模小,很多國(guó)內(nèi)外塑料回收與加工的新技術(shù)和新設(shè)備無(wú)法推廣實(shí)施,回收加工產(chǎn)品質(zhì)量低下,因此對(duì)塑料回收企業(yè)應(yīng)進(jìn)行規(guī)范化管理,以提高其科技含量和經(jīng)濟(jì)效益。在回收利用的同時(shí),更需研究開(kāi)發(fā)可環(huán)境消納塑料,尋求切實(shí)可行的替代品?!园⒗锇桶?/p>
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