癸二酸的另一種生產方法是日本旭化成工業公司開發的己二酸電解氧化法嗎? ...
作者:化工綜合網發布時間:2023-10-01分類:膠粘劑瀏覽:97
一、癸二酸的另一種生產方法是日本旭化成工業公司開發的己二酸電解氧化法嗎? ...
癸二酸最早是用蓖麻油加堿干餾獲得,以后發展了合成方法,目前正在開發石油正構烷烴發酵(見發酵過程)制癸二酸的新路線。現工業上普遍采用的蓖麻油堿解法是在反應釜內,蓖麻油與堿液在100℃下發生皂化反應生成蓖麻油酸鈉和甘油。將蓖麻油酸鈉分離出并加入硫酸生成蓖麻油酸,再與堿進行堿解反應,反應溫度260~280℃,采用低壓或高壓。反應生成癸二酸雙鈉鹽和2-辛醇及氫。最后經硫酸中和、脫色、結晶、干燥獲得純品,總收率在40%以上。癸二酸的另一種生產方法是日本旭化成工業公司開發的己二酸電解氧化法,與蓖麻油堿解法相比成本較高,故未大規模生產。主要用作癸二酸酯類增塑劑和尼龍塑模樹脂的原料,還可用作耐高溫潤滑油的原料。其主要酯類產品是甲酯、異丙酯、丁酯、辛酯、壬酯和苯甲酯,常用酯是癸二酸二丁酯和癸二酸二辛酯。癸二酸增塑劑可廣泛用在聚氯乙烯、醇酸樹脂、聚酯樹脂和聚酰胺模塑樹脂中,由于其低毒和耐高溫的性能,所以經常用于一些特殊用途的樹脂中。用癸二酸生產的尼龍模塑樹脂具有較高的韌性和較低的吸濕性,也可加工成很多特殊用途的產品。癸二酸還是橡膠的軟化劑、表面活性劑、涂料及香料的原料。
二、生產己二酸的傳統方法是什么?綠色化學工藝有哪幾種
你好, Paul Anastas和John C Warner提出綠色化學的12項原則: 1、防止廢物:設計化學合成方法防止廢物的產生,從而無需進行廢物的處理。 2、設計更安全的化合物和產物:設計更有效,而且低毒或無毒的化合物。 3、降低化學合成方法的危險性:降。
三、所有關于己二酸的資料(相關介紹,工藝流程等等),急求,謝謝!!!
基本信息 別 名:肥酸
英文名稱:Hexanedioic acid;Adipic acid
HS編碼:2917.111000
CAS編號:124-04-9
分 子 式:C6H10O4
結 構 式:HOOC-(CH2)4-COOH
簡介
白色晶體,熔點153.0~153.1℃。是工業上具有重要意義的二元羧酸,在所有二元羧酸中產量居第二位。主要用于制己二腈進而生產己二胺,并與己二胺一起生產尼龍66(見聚酰胺)。
己二酸
此外,也用于生產不飽和聚酯、己二醇和己二酸酯類等。
1937年,美國杜邦公司用硝酸氧化環己醇(由苯酚加氫制得),首先實現了己二酸的工業化生產。進入60年代,工業上逐步改用環己烷氧化法,即先由環己烷制中間產物環己酮和環己醇混合物(即酮醇油,又稱KA油),然后再進行KA油的硝酸或空氣氧化。
硝酸氧化KA油法一般用過量的濃度為50%~60%的硝酸,經兩級反應器串聯進行。反應使用的催化劑為銅-釩系(銅0.1%~0.5%、釩0.1%~0.2%),溫度60~80℃,壓力 0.1~0.4MPa。收率為理論值的92%~96%。KA油氧化產物蒸餾出硝酸后,再經過兩級結晶精制,便可獲得高純度己二酸。
空氣氧化法是以醋酸銅和醋酸錳為催化劑,醋酸為溶劑,用空氣直接氧化KA油。一般采用兩級反應器串聯:第一級反應溫度160~175℃,壓力0.7MPa(表壓),反應時間約3h;第二級反應溫度80℃,壓力0.7MPa(表壓),反應時間約3h。氧化產物經兩級結晶精制,回收的溶劑經處理后可循環使用。該法的選擇性與硝酸法相當,無硝酸法的強腐蝕問題,但反應時間為硝酸法的四倍,故采用尚少。
美國科學設計公司將上述兩步合為一步,并實現了工業化生產。
理化性質
表1.1 己二酸基本理化性質
項目 內容
外觀 白色結晶體
氣味 有骨頭燒焦的氣味
己二酸
分子式 C6H10O4
分子量 146.14
熔點 153℃
沸點 332.7℃
密度 1.360
閃點 209.85℃
燃點(開杯) 231.85℃
熔融黏度 4.54mPa·s(160℃)
溶解性 微溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多數有機溶劑。
己二酸在水中的溶解度隨溫度變化較大,當溶液溫度由28℃升至78℃時,其溶解度可增大20倍。15℃時溶解度為1.44g/100mL;25℃時溶解度為2.3g/100mL;100℃時溶解度為160g/100mL。
主要用途 用作合成高聚物的原料,也用于制增塑劑及潤滑劑
己二酸是白色結晶型固體。易溶于醇、醚,可溶于丙酮,微溶于環己烷和苯。當己二酸中氧氣質量含量高于14%時,易產生靜電引起著火。己二酸粉塵在空氣中爆炸的質量含量范圍為3.9%-7.9%。己二酸是脂肪族二元酸中最有應用價值的二元酸,能夠發生成鹽反應、酯化反應、酰胺化反應等,并能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物等。
毒性
3.1 健康危害
對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。目前,在工業使用中未見職業性損害的報告。
3.2 毒理學資料及環境行為
己二酸生產
急性毒性:LD50:1900 mg/kg(小鼠經口);280 mg/kg(小鼠皮下)
該物質對環境有危害,對水體和大氣可造成污染,有機酸易在大氣化學和大氣物理變化中形成酸雨。因而當PH值降到5以下時,會給動、植物造成嚴重危害,魚的繁殖和發育會受到嚴重影響,流域土壤和水體底泥中的金屬可被溶解進入水中毒害魚類。水體酸化還會導致水生生物的組成結構發生變化,耐酸的藻類、真菌增多,而有根植物、細菌和脊椎動物減少,有機物的分解率降低。酸化后會嚴重導致湖泊、河流中魚類減少或死亡。
安全
4.1 泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。避免揚塵,小心掃起,置于袋中轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。
4.2 防護措施
呼吸系統防護:空氣中粉塵濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
己二酸生產
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場嚴禁吸煙。注意個人清潔衛生。
4.3 急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
4.4 滅火方法
粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當達到一定濃度時, 遇火星會發生爆炸。受高熱分解, 放出刺激性煙氣。
消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
包裝、貯存及運輸
操作注意事項:
密閉操作。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
5.1 儲存注意事項
儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑、堿類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
5.2運輸注意事項
起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、還原劑、堿類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。
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