三聚乙醛幾類危險品？

3類危險品

三聚乙醛，有機化合物，別名仲(乙)醛、三聚醋醛、副醛。無色油狀液體，具有令人愉快的辛辣氣味。三聚乙醛易分解成乙醛，可作為乙醛的穩(wěn)定形態(tài)，便于乙醛的儲存和運輸。用作溶劑，有機合成，橡膠促進劑和抗氧劑。用于農(nóng)藥、香科、醫(yī)藥、涂料工業(yè)領域。

三聚乙醛危險性類別：第3.3類 高閃點液體 CAS號：123-63-7 理 化 性 質(zhì) 外觀與性狀：無色油狀液體，有芳香的氣味 溶解性：溶于水，

對苯二甲酸詳細資料大全

對苯二甲酸，又稱p-苯二甲酸，是產(chǎn)量最大的二元羧酸，主要由對二甲苯制得，是生產(chǎn)聚酯的主要原料。常溫下為固體。加熱不熔化，300℃以上升華。若在密閉容器中加熱，可于425℃熔化。渣伏常溫下難溶于水。 主要用于制造合成聚酯樹脂、合成纖維和增塑劑等。

基本介紹

中文名 ：對苯二甲酸 外文名 ：p-phthalic acid 簡稱 ：PTA 中文別名 ：精對苯二甲酸 1,4-苯二甲酸 分子式 ：C8H6O4；HOOCC6H4COOH 分子量 ：166.131 英文別名 ：1,4-dicarboxybenzene cas號 ：100-21-0 EINECS號 ：202-830-0 理化常數(shù),環(huán)境影響,健康危害,毒理學資料及環(huán)境行為,環(huán)境標準,應急處理,泄漏應急處理,防護措施,急救措施,工藝技術,生產(chǎn)方法,苯酐轉(zhuǎn)位法,甲苯氧化歧化法,主要用途,儲運條件,加工工藝, 理化常數(shù) 中文別名： 對苯二(甲)酸,松油苯二甲酸; 純對苯二酸; 對酞酸; 對苯二酸; 對二苯甲酸，對酞酸 CAS登錄號：100-21-0 EINECS號：202-830-0 terephthalic acid 兩個羧基分別與苯環(huán)中相對的兩個碳原子相連線而成的二元芳香羧酸。 產(chǎn)品性狀 該品為白色晶體或粉末，低毒，可燃。若與空氣混合，在如轎攜一定的限度內(nèi)遇火即燃燒甚至發(fā)生爆炸。 熔點300 °C 自燃點680℃ 燃點384~421℃ 升華熱98.4kJ/mol 燃燒熱3225.9kJ/mol 閃點 >110℃ 密度1.55g/cm 3 。 溶于堿溶液，微溶于熱乙醇，不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯仿等大多數(shù)有機溶劑，可溶于DMF、DEF和DMSO等強極性有機溶劑。 對苯二甲酸可發(fā)生酯化反應；在強烈條件下，也可發(fā)生鹵化、硝化和磺化反應。 環(huán)境影響 健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害：對眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有 *** 作用，未見職業(yè)中毒的報導。 毒理學資料及環(huán)境行為 毒性：屬低毒類。 急性毒性：LD 50 1670mg/kg（小鼠腹腔）；3200mg/kg（大鼠經(jīng)口）；3550mg/kg（小鼠經(jīng)口） 危險特性：遇高熱、明火或與氧化劑接觸，有引起燃燒的危險。 燃燒（分解）產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。 環(huán)境標準 前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.1mg/m3 前蘇聯(lián)(1975) 水體中有害物質(zhì)最高允許濃度 0.1mg/L 中國工作場所有害因素職業(yè)接觸限值:OELs（mg/m 3 ）PC-TWA：8；PC-STEL：15。 應急處理 泄漏應急處理 切斷火源。戴好防毒面具和手套。收集運到空曠處焚燒。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。 防護措施 呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度較高時，佩帶防毒面具。 眼睛防護：可采用安全面罩。 防護服：穿工作服。 手防護：必要時戴防化學品手套。 其它：工作后，沐浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。 急救措施 皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。 眼睛接觸：立即翻開上下眼瞼，用流動清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。 吸入：脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。 食入：誤服者漱口，給飲牛奶或蛋清，就醫(yī)。 滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 工藝技術 PTA生產(chǎn)工藝過程可分氧化單元和加氫精制單元兩部分。原料對二甲苯以醋帆敏酸為溶劑，在催化劑作用下經(jīng)空氣氧化成粗對苯二甲酸，再依次經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥為粗品；粗對苯二甲酸經(jīng)加氫脫除雜質(zhì)，再經(jīng)結(jié)晶、離心分離、干燥為PTA成品。 粗對苯二甲酸的提純方法：包括如下步驟，將粗對苯二甲酸烘乾，球磨，篩分，使粒徑達到1～5μm，在60℃－100℃的溫度下，浸漬于水中，攪拌，澄清、然后撇水，最后離心分離，80℃－105℃烘乾，獲得純對苯二甲酸。所說的粗對苯二甲酸為堿減量廢水經(jīng)酸析后的沉淀物，雜質(zhì)的乾基重量含量為15%－18%。 精對苯二甲酸（PTA）工藝的主要專利廠商是BP-Amoco、Dupont-ICI和三井油化等公司，經(jīng)多年發(fā)展，上述三公司技術大同小異、各有特點，水平不相上下。世界采用BP-Amoco工藝的PTA裝置生產(chǎn)能力總計達717.6萬t/a，Dupont-ICI工藝為349.5萬t/a，三井油化工藝為102.5萬t/a。，4-C6H4（ COOH ）2。無色晶體。300℃ 以上即升華。在水中溶解度極小 ，溶于二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、六甲基磷酰三胺。由于它溶解度小和熔點高，提純困難。 對苯二甲酸在工業(yè)上由對二甲苯經(jīng)硝酸氧化，或在鈷鹽催化下經(jīng)空氣氧化制得。利用苯甲酸鉀或鄰苯二甲酸鉀，在鎘或鋅催化劑和二氧化碳存在下進行重排反應，也可生產(chǎn)對苯二甲酸。 用途：對苯二甲酸及其二甲酯主要用于與乙二醇縮聚形成聚酯，由它制造的合成纖維商品名為滌綸。聚酯也可制成薄膜或注塑成形，廣泛用于電子和汽車制造業(yè)。對苯二甲酸還可用于制造除草劑和粘接劑等。 精對苯二甲酸（PTA）是重要的大宗有機原料之一，其主要用途是生產(chǎn)聚酯纖維（滌綸）、聚酯薄膜和聚酯瓶，廣泛用于與化學纖維、輕工、電子、建筑等國民經(jīng)濟的各個方面，與人民生活水平的高低密切相關。 PTA的套用比較集中，世界上90%以上的PTA用于生產(chǎn)聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET），其它部分是作為聚對苯二甲酸丙二醇酯（PTT）和聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）及其它產(chǎn)品的原料。 生產(chǎn)方法 在19世紀就已發(fā)現(xiàn)了PTA，直到1949年英國卜內(nèi)門化學工業(yè)公司發(fā)現(xiàn)PTA（或其衍生物對苯二甲酸二甲酯）是制造聚酯主要原料后，才開始廣泛生產(chǎn)。1981年世界PTA產(chǎn)量已達3.485Mt。第一個工業(yè)化的生產(chǎn)方法是硝酸氧化法。隨著聚酯工業(yè)的發(fā)展，已開發(fā)出從多種原料出發(fā)、通過多種途徑生產(chǎn)PTA的方法（圖1)。最經(jīng)濟、采用最廣的是以對二甲苯為原料的高溫液相氧化法（見彩圖），此法收率高，流程短。對二甲苯低溫氧化法反應條件較溫和，腐蝕性小，但流程較長，只在少數(shù)工廠采用。也有人提出先使對二甲苯經(jīng)氨化氧化反應生成對苯二腈，然后水解生成PTA，但此法還未大規(guī)模生產(chǎn)。由于從混合二甲苯中分離對二甲苯成本較高，因此也開發(fā)了一些從其他原料出發(fā)的方法。這些方法中有的雖早已工業(yè)化，但并無發(fā)展，有的則只是處于中間試驗階段。 對二甲苯高溫液相氧化法 此法首先由美國中世紀公司及英國卜內(nèi)門化學工業(yè)公司于1955年提出，1958年由美國阿莫科化學品公司工業(yè)化生產(chǎn)。 圖1 總的反應式為（圖1)： 但實際過程復雜得多，有人認為是經(jīng)過下列步驟（圖2)：由于第二個甲基不易氧化，反應過程易停止在對甲基苯甲酸或?qū)︳然郊兹╇A段。為使氧化反應能繼續(xù)進行，阿莫科化學品公司采用高溫和在醋酸鈷－醋酸錳催化劑（見絡合催化劑）中加入助催化劑溴化物（常用四溴乙烷）的流程 （圖3)。溴化物所產(chǎn)生的溴可引發(fā)產(chǎn)生自由基鏈式氧化反應。氧化反應一般在塔式反應器中進行。反應溫度為175～230℃，但多數(shù)是高于 200℃。較高的溫度可以加速反應，減少中間產(chǎn)物，但分解所得副產(chǎn)物也增加。因反應熱是依靠蒸發(fā)反應生成的水和溶劑醋酸移走的，故反應壓力與蒸發(fā)量有關，一般為1.5～3.0MPa。停留時間為0.5～3h。醋酸鈷和醋酸錳的濃度增加，可縮短停留時間或降低反應溫度。高溫氧化過程以對二甲苯計收率可達90%以上。由于反應溫度高，又存在溴，具有強烈的腐蝕作用，故反應器需用鈦或襯鈦材料。 圖2 圖3 PTA在醋酸中溶解度不大，氧化產(chǎn)物呈泥漿狀，經(jīng)離心分離、干燥后即得固體的粗TPA，其中最有害的雜質(zhì)是對羧基苯甲醛（含量1000～5000ppm）。粗TPA可經(jīng)對苯二甲酸二甲酯生產(chǎn)聚酯，但更好的方法是提純，用精TPA直接作聚酯的原料。常用的精制方法是阿莫科公司采用的加氫法，即在高溫、高壓下使粗TPA溶于水，然后在鈀催化劑存在下對雜質(zhì)進行加氫，再經(jīng)結(jié)晶、過濾，即得纖維級（適于紡絲的純度規(guī)格）精PTA，產(chǎn)品中對羧基苯甲醛的含量可小于 25ppm。精制過程中對苯二甲酸收率大于97%。精制方法除加氫外，還有升華等方法。 對二甲苯低溫氧化法此法反應溫度一般低于150℃，催化劑雖也用醋酸鈷，但不用溴化物。此時為使第二個甲基轉(zhuǎn)化成羧基，一般要加入在氧化反應時易產(chǎn)生過氧化物的共氧化物。例如，美國莫比爾化學公司用甲基乙基酮，美國伊斯曼－柯達公司用乙醛，日本東麗公司用三聚乙醛。這些物質(zhì)氧化后也都生成醋酸，而醋酸就是氧化時所使用的溶劑。反應條件以東麗法為例：溫度120～150℃，壓力3MPa，產(chǎn)率為96%。低溫氧化法由于無溴化物，且反應溫度低，反應器可以不用鈦材。 苯酐轉(zhuǎn)位法 聯(lián)邦德國亨克爾公司的專利（圖4中的11、12、13、16流程），又稱亨克爾Ⅰ法（Henkel Ⅰ)。由日本帝人公司實現(xiàn)工業(yè)化。該法將鄰苯二甲酸酐先轉(zhuǎn)化為鄰苯二甲酸二鉀鹽，經(jīng)轉(zhuǎn)位反應可得對苯二甲酸二鉀鹽，再經(jīng)酸化（或稱酸析）即可得PTA。在這些步驟中最困難的是轉(zhuǎn)位反應，此反套用鎘或鋅催化劑，反應溫度350～450℃，壓力1～5MPa，反應器結(jié)構(gòu)也很復雜。用硫酸酸化后生成的硫酸鉀，轉(zhuǎn)化為氫氧化鉀再循環(huán)使用很困難，只能用作鉀肥。亨克爾Ⅰ法原料貴，技術復雜，因此雖已工業(yè)化，但并未得到推廣。 圖4 甲苯氧化歧化法 又稱亨克爾Ⅱ法（即圖4中的1、12、14、16流程）。即以甲苯為原料，先經(jīng)氧化制成苯甲酸，將其鉀鹽進行歧化，生成苯和對苯二甲酸二鉀鹽，經(jīng)酸化即成PTA。其中最關鍵的是歧化反應，反應在400℃、2MPa和二氧化碳存在下進行。此法于1963年在日本由三菱化學工業(yè)公司實現(xiàn)了工業(yè)化。因成本高，于1975年停產(chǎn)。但又因原料甲苯比對二甲苯便宜得多，仍有一些國家的公司在研究改進此法。 主要用途 PTA 絕大部分用于生產(chǎn)最重要的聚酯──聚對苯二甲酸乙二酯。1963年以前由于PTA不易精制，故全部產(chǎn)品均先制成對苯二甲酸二甲酯，精制分離雜質(zhì)后，與乙二醇在釜式（間歇操作）、塔式（連續(xù)操作）反應器中進行酯交換反應，制得對苯二甲酸乙二酯及其低聚物的混合物，再經(jīng)縮聚生產(chǎn)聚對苯二甲酸乙二酯。1963年，PTA精制方法實現(xiàn)工業(yè)化，特別是1965年阿莫科化學品公司的精制法成功，更多地采用PTA在一個或多個串聯(lián)釜式反應器中與乙二醇直接酯化的方法。直接酯化對反應器要求較高，但可省去對苯二甲酸二甲酯的制造及甲醇的回收過程，產(chǎn)品質(zhì)量也較高。直接酯化法由于有上述優(yōu)點，發(fā)展很快，在70年代精PTA產(chǎn)量已逐步接近對苯二甲酸二甲酯的產(chǎn)量。PTA還可通過與環(huán)氧乙烷反應生成對苯二甲酸乙二酯，這種路線不但省去環(huán)氧乙烷水合制乙二醇的生產(chǎn)步驟，而且反應產(chǎn)物中低聚物很少。同時對苯二甲酸乙二酯能溶于水，易于進行結(jié)晶精制。因此，用粗PTA制粗對苯二甲酸乙二酯，精制后再生產(chǎn)聚對苯二甲酸乙二酯，就可避開較困難的粗PTA的精制過程。有許多公司對此法進行了研究和開發(fā)。 對苯二甲酸的套用比較集中，世界上90%以上的對苯二甲酸用于生產(chǎn)聚對苯二甲酸乙二醇酯，對苯二甲酸的另一個重要套用是生產(chǎn)增塑劑，其中包括兩類：第一類是對苯二甲酸二辛酯（DOTP），它是由對苯二甲酸與工業(yè)辛醇(2-乙基己醇）發(fā)生酯化反應的產(chǎn)物，是一種高閃點、高比電阻率的高品質(zhì)增塑劑，特別適用于耐熱和絕緣要求高的電纜料的生產(chǎn)；第二是聚酯型增塑劑，是對苯二甲酸與多元醇（如二甘醇、三甘醇、甘油、丙二醇、丁二醇等）發(fā)生酯化縮聚反應的產(chǎn)物，其相對分子質(zhì)量一般在1000-4000之間（作為增塑劑的聚酯其相對分子質(zhì)量比套用于化纖和塑膠包裝的聚酯要小很多）。 儲運條件 產(chǎn)品運輸中應防火、防潮、防靜電。袋裝產(chǎn)品搬運時應輕裝輕卸，防止包裝損壞；槽車裝卸作業(yè)時應注意控制裝卸速度，防止產(chǎn)生靜電。應存放在陰涼、通風、干燥的倉庫內(nèi)，應遠離火種和熱源，與氧化劑、酸堿類物品分開存放，應防止日曬雨淋，不得露天堆放。 包裝與儲運 袋裝產(chǎn)品采用內(nèi)襯塑膠薄膜的包裝袋，每袋產(chǎn)品凈重1000±2kg。包裝袋上應印有生產(chǎn)廠名、地址、商標、產(chǎn)品名稱、等級、批號、凈重和標準代號等。也可使用不銹鋼槽車裝運，裝料前應檢查槽車是否清潔、干燥，裝料后進料口應密封并施加鉛封。 使用注意事項 屬低毒類物質(zhì)，對皮膚和黏膜有一定的 *** 作用。對過敏癥者，接觸該品可引起皮疹和支氣管炎。空氣中最高允許濃度0.1mg/m 3 。操作人員應穿戴防護用品。 加工工藝 干燥處理：這種材料在高溫下很容易水解，因此加工前的干燥處理是很重要的。建議在空氣中的干燥條件為120℃，6~8小時，或者150℃，2~4小時。濕度必須小于0.03%。如果用吸濕干燥器干燥，建議條件為150℃，2.5小時。[2] 熔化溫度：225~275℃，建議溫度：250℃ 。 模具溫度：對于未增強型的材料為40~60℃。要很好地設計模具的冷卻腔道以減小塑件的彎曲。熱量的散失一定要快而均勻。建議模具冷卻腔道的直徑為12mm。 注射壓力：中等（最大到1500bar）。 注射速度：應使用盡可能快的注射速度（因為PBT的凝固很快）。 流道和澆口:建議使用圓形流道以增加壓力的傳遞（經(jīng)驗公式：流道直徑=塑件厚度+1.5mm）。可以使用各種型式的澆口。也可以使用熱流道，但要注意防止材料的滲漏和降解。澆口直徑應該在0.8~1.0*t之間，這里 t是塑件厚度。如果是潛入式澆口，建議最小直徑為0.75mm。

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