一、酚氰廢水的危險(xiǎn)特性？

屬于危廢。酚氰廢水是煤焦化過程中產(chǎn)生的含有酚、氰、硫化物和油類的廢水。

煤氣終冷的直接冷卻水、粗苯加工的直接蒸汽冷凝分離水、精苯加工過程的直接蒸汽冷凝分離水；焦油精制加工過程的直接蒸汽冷凝分離水、洗滌水，車間或設(shè)備清洗水等。此類廢水與焦化過程中產(chǎn)生的剩余氨水一起稱為酚氰廢水，屬于危廢，對(duì)自然環(huán)境有害。

二、關(guān)于三聚氰胺~~~

熔點(diǎn)345℃(分解)，密度1.573克／厘米3 (16℃)。微溶于水和熱乙醇。工業(yè)上三聚氰胺由雙氰(酰)胺與氨在高溫下反應(yīng)或由尿素直接在高溫高壓下制得，后者成本低，較多采用，三聚氰胺與甲醛縮合可制得三聚氰胺甲醛樹脂，此外三聚氰胺也用作合成藥物的中間體。

化學(xué)性質(zhì)

三聚氰胺呈弱堿性（pKb=8），可與多種酸反應(yīng)生成三聚氰胺鹽。遇強(qiáng)酸或強(qiáng)堿水溶液水解，胺基逐步被羥基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，進(jìn)一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。

主要用途

（1）裝飾面板：可制成防火、抗震、耐熱的層壓板，色澤鮮艷、堅(jiān)固耐熱的裝飾板，作飛機(jī)、船舶和家具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。

（2）涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作為高級(jí)熱固性涂料、固體粉末涂料的膠聯(lián)劑、可制作金屬涂料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。

（3）模塑粉：經(jīng)混煉、造粒等工序可制成蜜胺塑料，無度、抗污，潮濕時(shí)仍能保持良好的電氣性能，可制成潔白、耐摔打的日用器皿、衛(wèi)生潔具和仿瓷餐具，電器設(shè)備等高級(jí)絕緣材料。

（4）紙張：用乙醚醚化后可用作紙張?zhí)幚韯a(chǎn)抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級(jí)紙。

（5）三聚氰胺－甲醛樹酯與其他原料混配，還可以生產(chǎn)出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。

生物學(xué)毒性

目前三聚氰胺被認(rèn)為毒性輕微，大鼠口服的半數(shù)致死量大于3克/公斤體重。據(jù)1945年的一個(gè)實(shí)驗(yàn)報(bào)道：將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗后沒有觀察到明顯的中毒現(xiàn)象。動(dòng)物長期攝入三聚氰胺會(huì)造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害，膀胱、腎返前盯部結(jié)石，并可進(jìn)一步誘發(fā)膀胱癌。然而，2007年美國寵物食品污染事件的初步調(diào)查結(jié)果認(rèn)為：摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因，為上述毒性輕微的結(jié)論畫上了問號(hào)。但為安全計(jì)，一般采用三聚氰胺制造的食具都會(huì)標(biāo)明“不可放進(jìn)微波爐使用”。

CAS No.： 108-78-1

假蛋白原理:

三聚氰胺的最大的特點(diǎn)是含氮量很高（66％），加之其生產(chǎn)工藝簡單、成本很低，給了摻假、造假者極大地利益驅(qū)動(dòng)，有人估算在植物蛋白粉和飼料中使蛋白質(zhì)增加一個(gè)百分點(diǎn)，用三聚氰胺的花費(fèi)只有真實(shí)蛋白原料的1/5。所以“增加”產(chǎn)品的表觀蛋白質(zhì)含量是添加三聚氰胺的主要原因，三聚氰胺作為一種白色結(jié)晶粉末，沒有什么氣味和味道，摻雜后不易被發(fā)現(xiàn)等也成了摻假、造假者心存僥幸的輔助原因。

1994年國際化學(xué)品安全規(guī)劃署和歐洲聯(lián)盟委員會(huì)合編的《國際化學(xué)品安全手冊(cè)》第三卷和國際化學(xué)品安全卡片也只漏和說明：長期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對(duì)腎與膀胱產(chǎn)生影響，導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。

你發(fā)問的原因是三鹿的奶粉事件吧，這與三聚氰胺的假蛋白原理有關(guān)：不是出售牛奶的奸商利用它增加摻水牛奶的表觀蛋白質(zhì)含量，就是三鹿生產(chǎn)過程中牛奶被污染，甚至是三鹿利用它降低悔轎成本?？傊?，如果你用著三鹿的奶制品，建議馬上停用（不是扔掉，我當(dāng)時(shí)憤怒了；）并留下來，有發(fā)票的更好（不過人們八成扔了吧），一出問題，不要對(duì)三鹿客氣。如果有小孩用了，一定要小心，發(fā)現(xiàn)不正常的現(xiàn)象立刻要上醫(yī)院檢查。最后，祝你身體健康，并一起鄙視那些草菅人命的人渣。...用藥混在一起他變色就是有

三、三聚氯氰和氨基反應(yīng)

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三聚氯氰的應(yīng)用

發(fā)布日期:2020/10/24 7:56:57

背景[1][2]

三聚氯氰具有強(qiáng)烈刺激性氯氣味的結(jié)晶。對(duì)皮膚有腐蝕性，對(duì)纖局眼有刺激性和催淚性。溶于無水乙醇、乙醚、氯仿、乙酸和丙烯腈，難溶于冷水。與水作用冷卻時(shí)緩慢，加熱時(shí)很快水解為氰尿酸和鹽酸，與濃硝酸和濃硫酸在室溫下作用部分轉(zhuǎn)化為氰尿酸，與醇鈉作用得正氰尿酸的三酯，也能與氨、胺、酚等起作用。

三聚氯氰儲(chǔ)存過程中經(jīng)常會(huì)因遇潮水解釋放出酸性氣體而具有較強(qiáng)的刺激性氣味。該產(chǎn)品結(jié)構(gòu)上有三個(gè)活潑的氯原子，能夠與-OR，-SR，-NRR’等多種活性基團(tuán)發(fā)生取代反應(yīng)，因此被廣泛用于農(nóng)藥、熒光增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面活性劑、染料和阻燃劑等的合成中，其應(yīng)用涉及農(nóng)藥、洗滌、印染、造紙、紡織、塑料等多個(gè)行業(yè)，與人們的生活存在著密不可分的聯(lián)系。

我國三聚氯氰發(fā)展的首要任務(wù)是要進(jìn)行技術(shù)提升。目前工業(yè)化合成技術(shù)主要有 法和氫氰酸法，國內(nèi)主要采用法合成，而國外主要采用技術(shù)更為先進(jìn)、更經(jīng)濟(jì)、更易于規(guī)?；臍淝杷岱ㄉa(chǎn)，目前國內(nèi)科研機(jī)構(gòu)應(yīng)與生產(chǎn)廠家聯(lián)手，盡快攻克氫氰酸合成三聚氯氰技術(shù)，即使一時(shí)不能解決所有難題，也可以走引進(jìn)與自行開發(fā)相結(jié)合的道路，為引進(jìn)技術(shù)做好鋪墊，盡快使氫氰酸法合成三聚氯氰路線在國內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)。目前國內(nèi)三聚氯氰裝置規(guī)模太小，生產(chǎn)廠家眾多，良莠不齊，許多企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模極小，環(huán)境污染嚴(yán)重，因此要加快產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，有實(shí)力的企業(yè)應(yīng)加快規(guī)模生產(chǎn)步伐，通過市場(chǎng)競爭盡快淘汰小規(guī)模生產(chǎn)裝置。

應(yīng)用[3][4]

1. 在農(nóng)藥合成方面的應(yīng)用

在三聚氯氰的市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)中，均三嗪類農(nóng)藥占據(jù)重要地位。在我國，三聚氯氰需求量70％ 左右用于合成三嗪類農(nóng)藥，而在三嗪類農(nóng)藥品種中，均三嗪類除草劑是消費(fèi)主體。據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前上市的三嗪類除草劑共有9個(gè)品種，分別是阿特拉津、特丁津、西瑪津、莠 滅 凈、撲草凈毀襪讓、氰草津、特丁凈、西草凈、三氟嗪草胺和異戊凈。均三嗪類除草劑多為成熟產(chǎn)品，市場(chǎng)銷售額比較穩(wěn)定。

2010年均三嗪類除草劑全球場(chǎng)銷售6.03億美元，而其中阿特拉津的銷售額就達(dá)到了3.70億美元，其次分別為特丁津和撲草凈，二者銷售額分別為0.70億和0.65億美元。盡管阿特拉津上市已經(jīng)達(dá)到近60年，而且受到新除草劑的影響，但由于該產(chǎn)品低毒、使用成本低等優(yōu)點(diǎn)而成并且會(huì)在未來的除草劑市場(chǎng)中占據(jù)一定的地位。此外，隨著三嗪類除草劑在非農(nóng)領(lǐng)域的應(yīng)用開發(fā)，一些老的品種也在一定程 度上煥發(fā)新的生命力，如特丁津可作為藻類生長抑制劑而添加在艦船表面涂料中，在很大程度上延長了三嗪類除草劑產(chǎn)品的生命周期。以三聚氯氰為原料合成的主要活性單體結(jié)構(gòu)如下 ：

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2. 在熒光增白劑中的應(yīng)用

除了除草劑之外，熒光增白劑在三聚氯氰產(chǎn)業(yè)鏈中也有著舉足輕重的地位，而且隨著人們生活水平的提高，對(duì)于熒光增白劑的需求和品質(zhì)提出了更高的要求。熒光增白劑主要是通過吸收太陽光線中肉眼不可見部分的好前波長的紫外線，之 后再發(fā)射出肉眼可見的藍(lán)光或藍(lán)紫光，通過光學(xué)互補(bǔ)原理，使經(jīng)過熒光增白劑 處 理的衣物、紙張、涂料、油墨、相紙等更白、更艷、更亮。

目前市場(chǎng)上的熒光增白劑產(chǎn)品主要有二苯乙烯類、苯并惡唑類、香豆素類、萘酰亞胺類和吡唑啉等5大類，其中應(yīng)用最為廣泛的是三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑。在該類產(chǎn)品中，通過三聚氯氰，將DSD酸和不同的取代基團(tuán)連接在一起。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的具有 商 業(yè)價(jià)值的品種包括VBU、VBA、CXT、BBU等50余種雙三嗪氨基二苯乙烯型熒光增白劑，占總熒光增白劑種的50％ 左右，而且其中約90％以上的品種為水溶性的，不僅價(jià)格低廉，而且處理工藝簡單，被市場(chǎng)廣泛認(rèn)可。

除此之外，還 有 含三嗪基的香豆素類產(chǎn)品如SFG、增白劑355，以及改進(jìn)的三嗪氨基二苯乙烯型增白劑 BR、HL等品種，雖然品種較三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑品種少很多，但由于性能更加優(yōu)良而擁有特定的市場(chǎng)應(yīng)用。

3. 在光穩(wěn)定劑中的應(yīng)用

光穩(wěn)定劑是一種高分子材料添加劑，通過捕獲游離基分解過氧化物并轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)能量而提升聚合物耐老化性能的高效紫外線吸收劑。通常由三聚氯氰連接受阻胺而得到，目前性能最好的受阻胺性光穩(wěn)定劑為GW-944，并以此結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)，通過取代基的替換合成了一些其他結(jié)構(gòu)的光穩(wěn)定劑并進(jìn)行了研究，如采用受 阻胺類光穩(wěn)定劑單體4-羥基－四甲基哌啶或者4-氨基－四甲基哌啶對(duì)三嗪環(huán)進(jìn)行修飾以提高產(chǎn)品性能等，也是三聚氯氰市場(chǎng)結(jié)構(gòu)中不可或缺的組成部分。

4. 在紫外線吸收劑中的應(yīng)用

紫外光吸收劑，是一類特殊的光穩(wěn)定劑，主要有二苯甲酮類、苯并三唑類、三嗪類等，紫外線吸收劑通過吸收紫外光使本身由基態(tài)進(jìn)入激發(fā)態(tài)，之后逐漸躍遷回到基態(tài)并以可見光或熱輻射等形式將能量釋放出來，通過這種式，可以減少高分子材料在被紫外光照射后發(fā)生的自由基氧化、還原等，達(dá)到保護(hù)高分子材料的外觀和使用性能的目的。

三嗪類紫外線吸收劑是近年來發(fā)展起來的、吸收效率最高的紫外光吸收劑，該類產(chǎn)品通常具有酚羥基，且酚羥基與三環(huán)的氮原子形成 分子內(nèi)氫鍵，通過氫鍵的形成和斷裂達(dá)到吸收紫外光的目的。產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于食品和日化品的包裝、紡織品、纖維、塑料、涂料等行業(yè)，尤其是用于汽車涂層方面，效果要遠(yuǎn)優(yōu)于其他類型的紫外線吸收劑。該類化合物的的合成通常經(jīng)過至少一次的格氏偶聯(lián)以及傅克烷基化反應(yīng)在三嗪環(huán)上連接上含酚羥基的官能團(tuán)，之后通過不同的醚化修飾得到性能各異的目標(biāo)產(chǎn)物。

5. 在其他方面的應(yīng)用

除上述應(yīng)用外，三聚氯氰在其他很多行業(yè)都有著廣泛應(yīng)用，如合成活性染料 黃145、167、176，活性染料紅。采用三聚氯氰和苯基次磷酸酯等為原料合成如三嗪三苯基次膦酸丙酯、乙酯等多種阻燃劑以及用于土壤修復(fù)的重金屬捕捉劑TMT-3Na等。

制備[5]

三聚氯氰文獻(xiàn)報(bào)道方法很多，但是工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有氫氰酸法和法。

1.法

世界先進(jìn)國家大多數(shù)采用氫氰酸工藝路線，即用液態(tài)氫氰酸和氯氣在反應(yīng)器中進(jìn)行氣一液反應(yīng)，產(chǎn)生出的氯氰氣體，經(jīng)過洗滌和精餾，以氣態(tài)進(jìn)入裝有催化劑的固定床的聚合反應(yīng)器中產(chǎn)生三聚氯氰氣體，再進(jìn)入凝化器得到產(chǎn)品，尾氣經(jīng)過處理后排放。由氯氰混合制備三聚氯氰的方法有液相法、加壓法和常壓氣相法三種。

液相法是最初的工業(yè)化方法，由于在液相下進(jìn)行聚合，因此反應(yīng)過程容易控制，但是產(chǎn)品中含有四聚、六聚物等雜質(zhì)，需要精制，收率低，成本高，因此在國外已經(jīng)遭到淘汰。加壓法，反應(yīng)溫度高達(dá) 450qC、壓 力 1.989 .8M Pa，反應(yīng)條件苛刻，而且對(duì)設(shè)備腐蝕強(qiáng)，產(chǎn)品的后處理比較復(fù)雜，因此限制了它的發(fā)展。

常壓氣相法，將經(jīng)過充分干燥的氰化氫和氯氣按比例(氯過量)混合，預(yù)熱，進(jìn)入聚合器，采用活性炭 (或硅膠、沸石為載體的氯化銅或亞鐵氯化銅) 為催化劑，控制反應(yīng)溫度 380℃的氣相條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，聚合后的產(chǎn)物，經(jīng)過干燥、冷風(fēng)冷卻結(jié)晶得到產(chǎn)品。氯氰合成與氯氰聚合在一個(gè)反應(yīng)器完成，也以在兩個(gè)反應(yīng)器內(nèi)完成。后者尚可以回收部分氯氰，返回聚合反應(yīng)器聚合，這樣一步法省卻了氯氰精制工序，從而簡化 了設(shè)備，縮短了反應(yīng)周期，收率在 86％以上。

常壓法產(chǎn)品質(zhì)量、收率、生產(chǎn)成本等各項(xiàng)指標(biāo)都優(yōu)于其他方法，并且易于規(guī)?；a(chǎn)，因此國外常壓氣相法發(fā)展較快，目前已成為國外主要的合成路線。但是該法也存在一些缺點(diǎn)如生產(chǎn)溫度高、存在一定危險(xiǎn)，產(chǎn)品質(zhì)量有待提高。

2. 法

以和氯氣為原料，合成氯氰，再經(jīng)過氣相催化聚合制備三聚氯氰。具體工藝過程，將罐區(qū)送來的3 溶液配制成 15％的水溶液，同氯氣按比例混合經(jīng)過特制的噴嘴進(jìn)入氯氰反應(yīng)器，生成氯氰單體，經(jīng)第一冷卻器及第一分離器冷卻脫水，再經(jīng)第二冷卻器及第二分離器冷卻脫水后進(jìn)入干燥器，進(jìn)一步脫水干燥；然后進(jìn)入聚合反應(yīng)器生成氣態(tài)三聚氯氰，經(jīng)結(jié)晶在0.5℃的冷空氣下生成粉末狀的固體三聚氯氰產(chǎn)品。

氯化反應(yīng)的廢液中含有一定的氯氰，進(jìn)入解析釜加熱至90~100~C，解析出的氯氰單體回到反應(yīng)釜，解析廢液送污水處理；尾氣經(jīng)過撲集器、尾氣吸收塔用堿吸收處理后，經(jīng)尾氣風(fēng)機(jī)送人煙囪排出。該路線生產(chǎn)技術(shù)成熟、產(chǎn)品質(zhì)量較好，但是三廢污染嚴(yán)重，僅適合小批量生產(chǎn)，而且路線冗長，收率低和生產(chǎn)成本高。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] 呂詠梅. 三聚氯氰合成, 應(yīng)用與市場(chǎng)分析[J]. 中國氯堿, 2002 (11): 14-16.

[3] 楊國忠, 郭婷婷, 時(shí)葉強(qiáng). 三聚氯氰的應(yīng)用及合成工藝進(jìn)展[J]. 精細(xì)與專用化學(xué)品, 2016 (9): 36-38.

[4] 伏宏彬. 三聚氯氰在精細(xì)化工領(lǐng)域中的運(yùn)用[J]. 成都紡織高等?？茖W(xué)校學(xué)報(bào), 2002, 19(2): 19-22.

[5] 秦偉程. 三聚氯氰合成, 應(yīng)用與市場(chǎng)分析[J]. 化工中間體, 2002 (20): 16-18.

標(biāo)簽：三聚氯氰氨基反應(yīng)