丙烯酸
CH2=CHCOOH 無色、具有腐蝕性和刺激性的液體。沸點(diǎn)140.9℃，與水互溶,聚合性很強(qiáng)。是近年來不飽和有機(jī)酸中產(chǎn)量增長最快的品種。工業(yè)上主要以丙烯為原料制得。
沿革 1843年，首先發(fā)現(xiàn)丙烯醛氧化生成丙烯酸。1931年，美國羅姆－哈斯公司開發(fā)成功氰乙醇水解制丙烯酸工藝,長時(shí)間是工業(yè)上唯一的生產(chǎn)方法。1939年,德國人W.J.雷佩發(fā)明了乙炔羰化法制丙烯酸，1954年在美國建立了工業(yè)裝置。與此同時(shí)還成功地開發(fā)了丙烯腈水解制丙烯酸工藝。自1969年美國聯(lián)合碳化物公司建成以丙烯氧化法制丙烯酸工業(yè)裝置后，各國相繼采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。近年來，丙烯氧化法在催化劑和工藝方面進(jìn)行了許多改進(jìn)，已成為生產(chǎn)丙烯酸的主要方法。
生產(chǎn)方法 氰乙醇水解法已被淘汰，其余三種方法均有采用，其中丙烯氧化法占主要地位。
乙炔羰化法 乙炔、一氧化碳、水和溶劑四氫呋喃、以鹵化鎳（見絡(luò)合催化劑）為催化劑，鹵化銅作助催化劑，在160～200℃、4.0～5.5MPa下,通過羰化（見羰基合成）得到丙烯酸：
HC呏CH+H2O+CO—→CH2＝ CHCOOH

此法正逐漸被丙烯氧化法所取代。
丙烯腈水解法 丙烯腈在硫酸存在下，進(jìn)行二次水解再經(jīng)減壓蒸餾可得純丙烯酸：
CH2＝CHCN+H2O+H2SO4—→CH2＝CHCONH2·H2SO4

CH2＝CHCONH2·H2SO4+H2O
—→CH2＝CHCOOH+NH4HSO4

近年，由于丙烯氨化氧化制丙烯腈工藝迅速發(fā)展，為丙烯酸生產(chǎn)提供了廉價(jià)的丙烯腈。
丙烯氧化法 分兩步進(jìn)行:第一步用鉬-鉍系或銻系催化劑,使丙烯氧化為丙烯醛;第二步用鉬-釩-鎢系催化劑（見金屬氧化物催化劑）使丙烯醛氧化為丙烯酸：
CH2＝CHCH3+O2—→CH2＝CHCHO+H2O

CH2＝CHCHO+?O2—→CH2＝CHCOOH

丙烯、蒸汽和預(yù)熱空氣混合進(jìn)入第一反應(yīng)器（見圖）,反應(yīng)溫度320～340℃,壓力270kPa,反應(yīng)氣不經(jīng)分離直接送入第二反應(yīng)器,反應(yīng)溫度280～360℃，壓力200kPa。兩個(gè)反應(yīng)器均用熔鹽作載熱體。從第二反應(yīng)器出來的氣體經(jīng)水吸收后得30％～40％丙烯酸水溶液,經(jīng)精制得純丙烯酸，總收率可達(dá)87％,吸收塔尾氣部分放空，部分循環(huán)使用。

用途 主要用于生產(chǎn)丙烯酸酯，如甲酯、乙酯、丁酯和2-乙基己酯，還可作為丙烯酰胺的原料。丙烯酸和丙烯酸酯是生產(chǎn)其均聚物和共聚物（見聚合物）的重要原料。以丙烯酸作第三單體可得羰基丁苯橡膠。

丙烯酸酯

CH2=CHCOOR 工業(yè)上重要的丙烯酸酯有甲酯、乙酯、正丁酯和2-乙基己酯，均為無色、有香味的液體，甲酯能與水部分互溶，其余僅微溶于水。丙烯酸酯用于生產(chǎn)丙烯酸系的聚合物和共聚物（如丙烯酸丁酯用于生產(chǎn)丙烯腈-丙烯酸酯－苯乙烯樹脂，即AAS），它們用作塑料、膠粘劑、紡織助劑和丙烯酸樹脂涂料，也可作為皮革用化學(xué)品、紙張的處理劑（見造紙用化學(xué)品）等。
工業(yè)上主要通過丙烯酸酯化而得，酯化方法有：
①直接酯化 丙烯酸與相應(yīng)的醇在硫酸或離子交換樹脂（見離子交換劑）存在下，連續(xù)酯化生成丙烯酸酯：
CH2＝CHCOOH+ROH—→CH2＝CHCOOR+H2O

在丙烯酸生產(chǎn)過程中若反應(yīng)產(chǎn)物不用水吸收，而用相應(yīng)的醇代替，則可同時(shí)進(jìn)行酯化，得到相應(yīng)的丙烯酸酯。
②酯交換 通過甲酯或乙酯在酸性催化劑（見酸堿催化劑）存在下，與高級(jí)醇進(jìn)行酯交換可制得高級(jí)酯：
CH2＝CHCOOC2H+ROH
—→CH2＝CHCOOR+C2H5OH

標(biāo)簽：義和越好丙烯酸