硫化鈉特性
作者:化工綜合網發布時間:2023-02-03分類:膠粘劑瀏覽:1796
一、硫化鈉特性
分類: 教育/科學 >> 學習幫助
解析:
化學名稱:硫化鈉分子式:na2s?xh2o性質:紅褐色固體,在空氣中易潮解,同時發生氧化瓜。溶于水呈強堿性,有腐蝕性遇酸易分解而放出硫化氫氣。用途:主要用于染料,化學、制革、冶金、醫藥、造紙、紡織、 橡膠等工業。硫化鈉分子式: na2s?xh2o 性質: 紅褐色固體,在空氣中易潮解,同時發生氧化瓜。溶于水呈強堿性,有腐蝕性遇酸易分解而放出硫化氫氣。晶體硫化鈉性質 晶體硫化鈉為含有5 1/2個水的硫化鈉結晶,分子式na2s 5 1/2 h2o,溶點97℃,有腐蝕性,有毒,在空氣中易氧化,易朝解,易溶于水,呈強堿性。 用途 晶體硫化鈉由于含雜質極低,主要用于高檔染料,印染,制革,制藥等領域。 氟化鈉 用作木材防腐劑,釀造業殺菌劑,農業殺蟲劑,醫用防腐劑,焊劑,鋁電介槽起動時電介質的添加劑,hf和ufo的吸附劑,飲用水的氟化處理和其它氟化物的生產等。包裝: 產品采用復膜塑料編織袋,內襯塑料薄膜袋和紙袋包裝,每袋凈重40kg、50kg或1000kg,出口產品包裝按商檢或外商要求。氟化鈉,分子式naf,用于沸騰鋼的制造,飲用水的氟化,殺蟲劑,輕金屬冶煉精煉及作保護層,鋼和其它金屬的清洗液,釬焊焊劑及熔劑,陶瓷、玻璃及搪瓷的熔劑和遮光劑,制革工業的生皮和表皮處理,木材防腐,膠合劑防腐。白色或次白色粉末,微溶于水,稍溶于醇,水溶液呈弱堿性,能溶于氫氟酸。農業殺蟲劑,木材防腐劑,金屬助溶劑,用于搪瓷醫藥工業,用于機械刨刀的鑲鋼過程,可降低鑲鋼的溶點,增加焊接強度,用作發酵的消毒劑,制造氟化合物,蟑螂藥粉的原料,分析試劑等。普爾樂氟保護漆產品名稱為柯伯脂含氟涂膜(copal fluoride varnish),是以氟化鈉為主要原料,輔以柯伯脂、乙醇及其它有機溶劑而成。氟保護漆涂在牙齒表面后在口腔內自然干燥,形成一層含氟涂膜,其中的氟化物釋放出來,對牙釉質表面起到保護作用,增強牙釉質的抗齲能力。此產品在歐美國家已廣泛使用,并具有良好的防齲效果。產品特點 1、安全,純天然樹脂制成,無毒無害,對牙釀無 *** 。 2、高效:每年使用兩次,有效保護牙釉質。 3、簡捷:無需專業設備,不需隔濕處理,適合群體操作。 4、經濟:以較低價格的投入,免去治療的痛苦和費用。物化性質:無色六方結晶。無臭無味。有吸潮性。相對密度是2.679。溶于乙醚等溶劑中,不溶于醇。在酸中的溶解度比在消遣大。在堿液中分解。生成氟化物及二氧化硅。灼熱(300℃上)后,分解成氟化鈉和四氟化硅。有毒!
二、工業硫化鈉用什么方法分析含三氧化二鋁含量??
氧化鋁和三氧化二鋁含量是一回事,以Al2O3來計的,鋁含量是以Al來計的,這鋁含量 X 1.89 鋁的原子量27,氧化鋁分子量:102,一個鋁中含二個鋁 102
參考GB4178-84
三、工業硫化鈉的成分/組成信息
有害物成分 含量 CAS No.
硫化鈉 ≥60.0% 7757-83-7
生成硫化鈉的化學方程式:
① 2Na+S===Na2S
②H2S+2NaOH===Na2S+H2O
四、硫化鈉的化學式和電子式是什么?
硫化鈉的電子式是:Na+[:S:]2-Na+,硫化鈉的化學式是Na2S,硫化鈉,又稱臭堿、臭蘇打、硫化堿,為無機化合物,呈無色結晶粉末,吸潮性強,易溶于水,水溶液呈強堿性。觸及皮膚和毛發時會造成灼傷,故硫化鈉俗稱硫化堿。
露置在空氣中時,硫化鈉會放出有臭雞蛋氣味的有毒硫化氫氣體。工業硫化鈉因含有雜質其色澤呈粉紅色、棕紅色、土黃色。
擴展資料:
化學性質
1、在酸中分解而發生硫化氫。在空氣中潮解,同時逐漸發生氧化作用,遇酸生成硫化氫。
2、受撞擊、高熱可爆。遇酸出有毒硫化氫氣體,無水硫化堿有可燃性, 加熱排放有毒硫氧化物煙霧。
3、健康危害:該品在胃腸道中能分解出硫化氫,口服后能引起硫化氫中毒。對皮膚和眼睛有腐蝕作用。
4、危險特性:受撞擊或急速加熱可發生爆炸。遇酸分解,放出劇毒的易燃氣體。
化學式電子式
五、硫化鈉與硫反應溫度
硫化鈉與硫反應溫度40度。根據查詢相關資料信息,最佳的生產烯基二硫化物的工藝參數為硫,硫化鈉為0.633、反應溫度40度、DDAB作相轉移催化劑、氯仿為有機溶劑、反應時間12h。
六、硫代硫酸鹽及超氧化物的化學性質(方程式)
硫代硫酸鹽
Thiosulfates
iudailiusuan”n 硫代硫酸鹽Thiosulfates 袁偉北京化工大學 1. 2. 3. 3 .1. 3.2. 3.3. 4. 4 .1. 4 .2. 4 .3. 4 .4. 4 .5. 4.51。 4 .5.2. 4 .6. 概述??????????????????????????????????????????……747 結構??????????????????????????????????????????……748 性質??????????????????????????????????????????……748 熱力學性質和電化學性質???????????????……748 化學通性????????????????????????????????????……748 腐蝕性???????????????????????????????????????……749 硫代硫醉鈉?????????????????????????????????……749 性質??????????????????????????????????????????……749 生產方法????????????????????????????????????……75。 產品規格????????????????????????????????????……751 經濟概況????????????????????????????????????……751 分析方法????????????????????????????????????……751 定性分析???”???????????????????????????????……751 定t分析????????????????????????????????????……751 毒性??????????????????????????.???????????????……751 5 .3. 5。4. 5 .5. 5 .6. 5 .7. ‘. ,. 7。1. 7 .2. 8. 參考文獻 用途???????????????????????????????????????”?……751 硫代硫酸按?????????????????????????????????……752 性質??????????????????????????????????,???????……752 生產方法????????????????????????????????????……752 產品規格????????????????????????????????????……752 經濟概況?????,…‘???????????????”?????????……753 分析方法??????????????????????????~????????……753 毒性??????????????????????????????????????????……753 用途??????????????????????????????????????????……753 其他硫代硫酸鹽???????????????????????????……753 硫代硫破根配合物和有機硫代硫酸鹽……753 硫代硫酸根配合物????????????????????????……753 有機硫代硫酸鹽???????????????????????????……753 環境保護和綜合利用?????????????????????……754 .…,,,.,二“..…“..…,“‘..…,,..…,?.…“二““‘.…754 硫代硫酸鹽是由不穩定的硫代硫酸(HZSZO3) [14921一76,7〕衍生而來的.硫代硫酸根離子是具有化學 式5203’一的陰離子,它可看成是50‘2一中的一個氧原子被 硫原子所代替,具有四面體構型和C3v對稱性。s:0。卜中 杯個硫原子的平均氧化值為+2,與硫的最高氧化值+6 和最低載化值一2相比,具有還原性和氧化性。此外,硫 代硫酸根離子還具有較強的配位能力。硫代硫酸鹽在化 工生產中用作還原劑,在紡織和造紙工業中用作脫氛劑, 在照相工藝中用作定影劑,還用于電鍍、驟革等部門。 1.概述 由于H:5203的熱不穩定性,室溫下純硫代硫酸是不 存在的,當H十與5203卜相遇時,得到的是S、50:和 H 20。 得二乙醚合硫代硫酸HZSZO3?2(CZHS):O。 Na:5203+zHel三竺H:s,03+ZNael 它在一30℃時分解為連三硫酸H:530。[27621一39一2〕和 H多[lj,在。℃附近,該無水硫代硫酸即自行定量地分解 為硫化氫和三氧化硫閣。 HZSZO3―HZS+漢)3 這一分解反應與硫酸的分解反應完全類似,而且在無水 狀態下,其分解產物H:S和50:之間并不發生氧化還原 反應,從而提示可在無水條件下于乙醚中使化學計量的 三氧化硫和硫化氫定量反應,方便地制得硫代硫酸。 503+HZS 乙醛 一78℃ HZS20s 52032一十ZH+-一S+502+HZO 使氛磺酸與硫化氫作用,可以制得完全不含溶劑的 無水硫代硫酸〔53652一21一7〕。 在低溫一78℃時,于乙醚中在微量水的催化下,使無 水硫代硫酸鈉「7783一18一8〕與干燥的抓化氫作用可以制 ClS()3H+HZS一HZSZO3+HCI liu硫代硫酸鹽 第10卷 一 月乙 、.刁lesl.......J S 。l一!。 硫代硫酸水溶液可用弱酸HZS與硫代硫酸鉛 〔26265一65一6〕反應或在一10℃時用濃硫代硫酸鈉溶液與 Hcl反應制得。它不穩定,逐漸分解為S、50:和連硫酸。 由于S的電負性比O小,因此硫代硫酸是一個比硫酸稍 弱的強酸,用玻璃電極測得的兩級電離常數分別為K:一 0.25和KZ~0.015[,}。堿性溶液中5203,一較穩定。 2.結構 中心硫原子帶正電荷,結合能高,氧化值為+6,配位硫 原子帶負電荷,結合能低,氧化值為一2。這種化學位移 比X射線發射光譜觀察到的位移約大一個數量級,比X 射線吸收光譜的觀察也明確得多。 用放射性硫同位素355的標記實驗閉表明,硫代硫酸 根中的兩個硫原子是不等價的。用舫S與亞硫酸根反應, 可得標記的硫代硫酸根,當加酸再度分解為硫和亞硫酸 氫根時,放射性主要呈現在硫上。 3.性質 355+5002一―3555《)32一 355沃)32一十H+―355+HSO3一 同樣,當標記的硫代硫酸銀〔83682一20一6]分解時,放射 性主要呈現在硫化銀上。 3.1.熱力學性質和電化學性質 水合硫代硫酸根離子的標準摩爾生成焙△萬易。是 一644.3kJ/mol,它的標準摩爾吉布斯生成自由能△《瑯。 是一532.ZkJ/mol,它的標準摩爾嫡S兔。是12IkJ/ mol[8〕。 25℃時氧化還原電對5203卜/S的標準電極電勢是 十。.SV,其電極反應為: Ag:355503+HZO―AgZ」幾S+HZSO, 52032一+6H+十4e―25+3Hzo 對五水硫代硫酸鈉【10102一17一7]所作的X射線晶體分析 表明,在硫代硫酸根離子的四面體結構中,S一S鍵長為 201.3士0.spm,而S一O鍵長為146.5士0.4pm,這種鍵 長意味著有相當程度的S一S二鍵和S一0二鍵的性 質[2,5〕。由于s一S鍵比S一O鍵弱,因此硫代硫酸鹽也較 硫酸鹽易分解。對一水硫代硫酸鋇的中子衍射數據也支 持上述的結構和鍵長數值田。 五水硫代硫酸鈉的X射線光電子能譜記錄到硫的 ZP12和2P3,2譜線(見圖1)。 氧化還原電對H:S(〕3/5203”一的標準電極電勢是 +0.40v,溫度系數為一1.26mV/K。其電極反應為: ZH:503+ZH++4e―520a2一+3H:0 氧化還原電對503卜/5203,一的標準電極電勢是 一0.58v,溫度系數為一1 .145mV/K。其電極反應為: 2別〕32一+3HZO月一4£―52032一+6OH- 氧化還原電對540擴’/5203卜的標準電極電勢是 +0. 08v,溫度系數為一1.llmv/K。其電極反應為閣: S‘062一+Ze―2 52032一 翹 哪 當硫代硫酸根離子被氧化時,主產物是連四硫酸根 離子5.0。卜,其副產物在酸性溶液中是HS03卜,在堿性 溶液中是530‘卜。用汞或鉑電極進行電解還原則產生等 量的硫離子和亞硫酸根離子。 5203卜+2己一52一+5032- 1 70 165 160 結合能.eV 3.2.化學通性 圖l硫代硫酸鈉的2PI/2.ZPazZ譜線 圖中出現的二重雙線代表兩種不同化學環境的硫原 子,兩種硫原子的2P電子結合能之間有6.曳V的化學 位移。它們的1:電子結合能和2s電子結合能也分別有 7.oeV和5.seV的化學位移,從而證實硫代硫酸根離子 的硫原子和氧原子是以下述方式連接的川: 748 按、堿金屬和堿土金屬的硫代硫酸鹽可榕于水。它們 的中性或弱堿性溶液較穩定,在酸性溶液中加入亞硫酸 根離子可提高穩定性,相信與下述反應有關。 5203卜+H+―H別〕3一十S 痕量的砷、銻或錫鹽催化硫代硫酸鹽轉化成連多硫酸鹽。 在酸性溶液中,溫和的氧化劑如過氧化氫,可將硫代 第10卷 硫代硫酸鹽liu 硫酸根離子氧化成連三和連四硫酸根離子[l0〕。 3 52032一+4H202―2 530。卜+ZOH一+3H20 2 SZOaZ一+HZOz―50002一+ZOH一 在中性和弱酸性溶液中碘能定量地將硫代硫酸根氧化為 連四硫酸根。 2 52052一+12―50002一+21一 這個反應是應用范圍廣闊的碘容量分析法的基礎。 強氧化劑如氛、澳、高錳酸鹽、鉻酸鹽、次抓酸鹽、 次澳酸鹽、次碘酸鹽及堿性過氧化氫溶液,可將硫代硫酸 根離子直接氧化成硫酸根離子. 3.3.腐蝕性 銅基合金由于銅與硫代硫酸根離子能反應生成硫化 亞銅,故被硫代硫酸按〔7783一18一8〕和硫代硫酸鈉嚴重 腐蝕,100℃時年腐蝕速率超過lokg/m“[la?’‘」。高硅鑄鐵 在100℃時的年腐蝕速率小于4.4kg/mZ,奧氏體型不銹 鋼在100℃時的年腐蝕速率則小于0.4kg/m,,后者是制 備硫代硫酸鹽工藝中所用泵、管道、反應器和貯槽的首選 結構材料。當硫代硫酸鹽與連多硫酸HZS.0‘(n一2~5) 之間存在反應平衡時,應考慮硫代硫酸鹽引起鉻鎳不銹 鋼金屬應力腐蝕破壞的可能性[l5〕。 4.硫代硫酸鈉 52032一+20H一+4H202―2 50;2一+SHZO 5203卜+ZOH一+4C10-―2 5042一+4CI一+H:O 酸性過氧化氫溶液,如果有痕量Fe2+存在,也能將硫代 硫酸根離子氧化成硫酸根離子。 520;卜+sHZoZ』竺里250;卜+ZH++zHZo 金屬銅、鋅和鋁可將硫代硫酸鹽還原為硫化物和亞 硫酸鹽,與電解還原的產物相同。 S:032一+ZCu一仁u:S+5032- 此處銅的氧化值為+1,說明Cu與S刃3卜反應會生成硫 化亞銅。CN一可將S必3卜還原為S〔),,一。利用這個反應,硫 代硫酸鹽可作為氰化物中毒的解毒劑. 4.1.性質 五水硫代硫酸鈉[10202一17一7」NaZsZO3?SHZO,俗 稱海波或大蘇打。分子量248.17,為無色透明單斜晶體, 無臭,有清涼帶苦的味道。在33℃以上的干燥空氣中易 風化,在潮濕空氣中微潮解。密度(17℃)1.729kg/m‘。 其重要物理性質見表l。五水硫代硫酸鈉迅速加熱至 48℃,則溶解在自身的的結晶水中。10。℃失去全部結晶 水,灼燒即分解為硫化鈉和硫酸鈉。微溶于乙醉.有還原 作用。 表1五水硫代硫破鈉的,姿.理性質 52032一+CN-一5032一+SCN一 硫代硫酸根離子有適中的配位能力,與Ag十能生成 穩定的[Ag(5203)2〕’一和[Ag(5203)3〕卜配離子。照相 技術上就利用此反應將底片上未感光的AgBr配位溶 解掉。 25:032一+AgBr―【Ag(S,O。):〕卜+Br- 鉛也能生成二配位或三配位的硫代硫酸根配合 物[l’〕,汞與硫代硫酸鉀[10294一66一3〕能生成四配位的配 合物。 PbS203+52032-―[Pb(S:03)2〕2- [Pb(5203)2〕2一+5203’-―〔Pb(5203)3〕一 HgO+4K:S:03+Hoo一K。仁Hg(S:03);〕+ZKOH 在0~60%的丙酮溶液中用電位法證實能生成 混合配合物「Ag(SCN)(520。)]卜和[^g(sCN)2 (5 203)〕3一[‘,〕。 重金屬如銅、鉛、銀等的硫代硫酸鹽在加熱時能分解 為硫化物,因此堿金屬硫代硫酸鹽可作沉淀重金屬硫化 物的沉淀劑。 ┌―――――――――――――┬―――――┬――――┐ │、性質 │數值 │參考文獻│ ├―――――――――――――┼―――――┼――――┤ │溶解熱(25℃),J/g │ 一187 │[16〕 │ │標準生成烤,kJ/mol │一2645.59 │[17〕 │ │標準生成自由能,kJ/mol │一2230.07 │[17〕 │ │標準摘,J/(K?mol) │ 372.38 │[17〕 │ │比熱容(固體),J/(g?K) │ 1 .84 │[18〕 │ │水溶液相對密度雌名 │ 1 .0231 │[19〕 │ │ 4.71%(重量,下同) │ 1 .0568 │[20」 │ │ 10?99% │ 1 .0827 │ │ │ 15.70% │ 1 .1365 │ │ │ 25.11% │ 1 .2328 │ │ │ 40.81% │ 1 .2950 │ │ │ 50.23% │ 1 .3827 │ │ │ 62.79% │ 34.4 │ │ │水中溶解度,NaZSZO3%(重量)│ 41.2 │ │ │ 0℃ │ 50.6 │ │ │ 20℃ │ 67.4 │ │ │ 40℃ │ 71.3 │ │ │ 60℃ │ 72.5 │ │ │ 80.5℃ │ │ │ │ 100℃ │ │ │ └―――――――――――――┴―――――┴――――┘ 749 hu硫代硫酸鹽 第10卷 無水硫代硫酸鈉〔7783一18一8]也可以從72%(重 量)的硫代硫酸鈉水溶液中在高于75℃時析出,系白色 粉末,無臭、味咸,密度(25℃)1.667噸/m”,易溶于 水。空氣中潮解。它水合時,溫度的升高幅度大,可作化 學貯能物〔21〕。 由Na:S:0:和水的平衡相圖(見圖2)可知,在48℃ 以下,五水硫代硫酸鈉最穩定。硫代硫酸鈉在無晶種存在 時易形成過冷液體,圖2中的虛線即表明這種傾向.如果 結晶點處于虛線以下,則從過冷溶液中析出的是二水合 物〔36989一90一9〕。有報道一水合物〔55755一19一6〕和七水 合物[36989一91一0]也存在[z,」。 在碘量法分析中,硫代硫酸鈉滴定液要貯存在暗處,并定 期標定。其酸性溶液穩定性更差。堿性溶液穩定性稍好。 可以用加少量亞硫酸鈉、碳酸鈉或氫氧化鈉以增高溶液 的pH值,從而增大其穩定性,但當空氣存在時,會分解 為硫酸鹽和硫化物。戊醉(1%)、氛仿(0 .1環)、硼砂 (0 .05%)或苯甲酸鈉(0 .1%)可阻滯硫代硫酸鈉的氧 化[,3:。 4.2.生產方法 工業制備硫代硫酸鈉主要采用三種方法,即亞硫酸 鈉法、硫化堿法和砷堿法凈化氣體副產法山〕.亞硫酸鈉 法是將由硫黃燃燒生成的二氧化硫與純堿溶液作用,生 成亞硫酸鈉,再加入硫黃沸騰反應,經過濾、濃縮、結晶 而得。其反應式如下: 液相 斗- 無水鹽 液相 NaZC03+502一NaZS0a+C02 NaoSO。+S+SHZO一Na:S:03?5H20 0 00 00以po , 一十 二水物 l:匾 液相 + 五水物 二水物 十 五水物 冰一五水物 to 20 30 40 50 60 70 80 90 100 N。:S泣0、牙(里量) 此法的第一步與生產亞硫酸鈉的工藝相同,且吸收反應 較簡單。第二步反應要控制好吸硫反應和結晶條件。選好 晶種是得到外觀和質量都很好的產品的關健嘟〕。為了加 速NaZSO:與S的反應并提高硫代硫酸鈉的產率,可以 在液相吸硫反應階段添加過量S,加入NaZS或滴加能潤 濕硫粉表面的陽離子表面活性劑(如十二烷基毗陡 澳)[2幻。也可以采用在270℃、通空氣的條件下,加熱S 和N。刃O。混合物的固相制備方法卿〕。硫代硫酸鈉的生 產流程示意圖見圖3。 硫化堿法是利用硫化堿燕發殘渣、硫化鋇廢水中的 碳酸鈉和硫黃廢氣中的二氧化硫反應,經吸硫、燕發、結 晶等步驟制得硫代硫酸鈉。 季節日十篡湯斗 I滬11 n〕0 Cn凸}0 ,沙『卜‘d盛nj,l 滬惻硯 圖2 Na,s:03和H,O的平衡相圖[22] (虛線表示二水合物晶相的延伸) ZNa:S+NaZC0a+450:一3Na:5203十Coz 由于硫代硫酸是強酸,因此硫代硫酸鈉水溶液呈中 性。它的貯存穩定性較差,會因吸收空氣中co:使溶液 pH值降低而逐漸分解成亞硫酸鹽和硫,使溶液變混濁。 砷堿法凈化氣體副產法是將含有NaZs:03的焦爐煤 氣砷堿法脫硫過程的下腳料,經吸濾、濃縮、結晶后制得。 80℃下千操五水硫代硫酸鈉可得無水硫代硫酸鈉, 溫度高于220℃分解。 }放空 純堿~一{溶堿槽 尾氣吸收塔 廠一一一一一一一一J 502一一叫第一吸收器 第二吸收器卜一J!濃縮反應器 母液 過濾槽 結晶器 離心機一叫篩 晶種 硫代硫酸鈉 圖3硫代硫酸鈉生產流程示意圖 750 第10卷 硫代硫酸鹽hu 4.3.產品規格 中國化學工業部頒布的五水硫代硫酸鈉工業品標準 見表2[28〕。 衰2五水硫代硫.鈉標準 ┌―――――――――――――――┬――――――――――┐ │指標名稱 │規格 │ │ ├―――――┬――――┤ │ │一級品 │二級品 │ ├―――――――――――――――┼―――――┼――――┤ │硫代硫酸鈉(NaZSZO,?SH:O),%)│ 99.0 │ 98.0 │ │水不溶物,%簇 │ 0 .01 │ 0 .03 │ │硫化物(以S計),%鎮 │ 0 .001 │ 0 .003│ │鐵(Fe),%鎮 │ 0 .001 │ 0 .003│ │水溶液反應 │符合試驗 │符合試驗│ │粒度,粒/g │50粒以下 │ │ └―――――――――――――――┴―――――┴――――┘ 4.4.經濟概況 從60年代到80年代,美國硫代硫酸鈉的生產能力 和產量呈逐年下降的趨勢。以五水硫代硫酸鈉計,196。 年生產能力為4oki,實際生產30kt要但到1981年則分別 下降到3okt和16kt。由于原料、能源和勞動力費用的上 漲,銷售價格在20年內增長了近四倍咖〕。美國硫代硫酸 鈉產量占世界產量的一大半。中國1994年工業級五水硫 代硫酸鈉價格約為1500元八。 4.5.分析方法 4.5.1.定性分析 試劑級和照相級硫代硫酸鈉可以用重結晶法由工業 品制得,也可以用試劑級的原料直接合成。用試劑級七水 合亞硫酸鈉與粉碎的棒狀硫煮沸2h,經濃縮、結晶后即 得五水硫代硫酸鈉伽〕。也可將升華硫粉在氮氧化鈉溶液 中煮Zh,濾去未溶解的硫.將得到的多硫化鈉溶液與亞 硫酸氫鈉溶液反應,待硫化物除盡后.過撼、濃縮、結晶 也可制成純凈的五水硫代硫酸鈉[s0〕。硫代硫酸鈉所含的 游離水對其穩定性有影響,如果用無水乙醉和乙醚順序 洗滌并靜t干燥,則N幻s:0:?5H20的含t可達 99.99%,放ts年后,其純度仍在”.90~”.94% 之間. 試劑級硫代硫酸鈉的中國標準見表3. 向硫代硫酸鈉水溶液中加鹽酸可出現白色并逐漸轉 黃的硫沉淀,同時放出有刺鼻臭味的二氧化硫。向硫代硫 酸鈉水溶液中加三抓化鐵會出現隨即消失的黑紫色。將 含硫代硫酸根離子的中性或弱堿性溶液與二硝酸化三乙 二胺(en)合鎳(I)溶液混合,由于發生下列反應而生 成晶狀的紫色沉淀。 S:0,卜+[Ns(en)3」2+―〔Ni(en)3]S20a 亞硫酸根、硫酸根、連四硫酸根和硫氛酸根離子皆不干 擾,但硫化氮和硫化按都能分解〔Ni(en)3](NO:):,并 產生硫化鑲黑色沉淀。此法的界限稀度為1,25。。。.在 表玻瑞上將一滴硫代硫酸鈉溶液與一滴碘一盛氮化鈉溶 液混合,如果隨即產生氣泡,則表明溶液中含有硫代硫酸 根離子.界限稀度為z?350000〔,,〕。 4.5.2.定t分析 在3試捅吸五水旅代碗.鈉標準[.l】 一一「規裕 指標名稱 硫代硫酸鈉(Na:s:0:? SH:0),腸) pH(509/L溶液,25℃) 澄清度試臉 水不溶物,%簇 抓化物(Cl),%( 硫酸鹽及亞硫酸鹽(以 50;計),%( 硫化物(s),%( 總氮t(N),%( 鉀(K),%簇 鎂(Mg),%( 鈣(Ca),%毛 鐵(Fe),%成 重金屬(以Pb計),%落 優級純 99.5 分析純 99。0 化學純 98.5 6 .0~7.5 合格 0 .002 0 .02 0 .04 6 .0~7,5 合格 0。005 0 .02 0。05 6 .0~7.5 合格 0 .01 直接定t測定法為:稱取1g祥品,溶于70ml無二 氧化碳的水中,用。.lmol/L碘標準溶液滴定,臨近終點 時加3ml淀粉溶液(109/L),繼續滴定至溶液呈藍色[sl」。 間接定t測定法為:用澳水將硫代硫酸根離子氧化 為硫酸根離子,用甲酸除去過剩的澳,加標準硫酸鉛溶液 從30%乙醉溶液中將硫酸根離子沉淀為硫酸鉛.所得濾 液加pH~5的乙酸鹽緩沖溶液,以二甲酚橙為指示劑, 用EDTA標準溶液滴定至濾液由紅紫色變為黃色伽〕。 4.6.毒性 0 .0001 0 .00025 10,0005 0。002 0 .005 0 .001 0 .001 0 .001 無水硫代硫酸鈉對小鼠的半數致死劑量為LDS。= 7.59/kg.世界各國均不將它列為有毒物質,美國聯邦食 品、藥物和化妝品管理局批準它可作食品添加劑。中國藥 典將它列為解毒藥,可用于解救佩化物中毒,亦可用于 砷、汞、鉛、秘等中毒的解救。靜脈注射過快會引起血壓 下降[35)。 0 .003 0 .
超氧化物 superoxide
元素與氧化合生成的化合物叫做氧化物(有且只有兩種元素組成)。所以超氧化物屬于氧化物,是復雜的氧化物。
含有超氧基的無機化合物。是金屬離子和超氧離子形成的化合物。其主要品種有超氧化鈉(Na2O4)、超氧化鉀(K2O4)。鉀、銣、銫、鈣、鍶、鋇能形成超氧化物,特征是分子中含有超氧離子O。超氧化物易潮解,加熱時便釋放出氧氣,性質不穩定,具有強氧化性和強吸濕性,置于空氣中能與水和二氧化碳發生反應生成碳酸鹽,同時放出氧。基于這一性質,它們是氧氣再生藥板的主要原料,也用作隔絕式氧氣面具的產氧藥柱。
2KO2+2H2O=2KOH+H2O2+O2↑
4KO2+2CO2=2K2CO3+3O2
超氧化物的制法有:①過氧化物與氧氣作用。②鉀、銣、銫在過量的氧氣中燃燒。③將氧氣通入鉀、銣、銫的液氨溶液中。
超氧化鈉是將過氧化鈉在壓力為13MPa、溫度為350℃的高壓釜中通入氧氣進行氧化生成的。超氧化鉀的制備是在不銹鋼置換釜內,以金屬鈉置換氯化鉀得到純度大于97%的金屬鉀,熔融的鉀壓送到特制的噴槍與經過凈化的空氣混合后噴入氧化爐,在230~250℃下燃燒生成超氧化鉀。超氧化鉀與宇航員呼出的二氧化碳氣體作用,產生的氧氣可供他們呼吸。
硫代硫酸根:(S2O3)2-
如硫代硫酸鈉Na2S2O3
硫代硫酸根具有還原性,僅知存在于某些溶劑中。很不穩定,45℃分解,很易快速分解為硫酸、硫、硫化氫、多硫化氫和二氧化硫(混合物)。硫代硫酸可看成是硫酸分子中的一個氧原子被硫原子所代替的產物。兩個硫原子的平均氧化數為+2。其中一個硫原子氧化數為+6,另一個硫原子氧化數為-2,因此硫代硫酸及其鹽類具有一定的還原性。硫代硫酸根酸離子在堿性條件下很穩定,有很強的絡合能力。硫代硫酸可在低溫(-78℃)下,在乙醚等有機溶劑(-78℃)或無溶劑(10℃以下)中用干燥的處理(酸化)無水硫代硫酸鈉而得(不能在水溶液中!);或者在0℃和無水條件下,在乙醚中使三氯化硫與硫化氫反應而制得。由于它很不穩定,故僅用其鹽。主要用作還原劑、定影劑和絡合劑等。
超氧根:(O2)-
如超氧化鉀K02
超氧根具有強氧化型性 超氧化鉀是一種一級氧化劑,遇易燃物、有機物、還原劑等會引起燃燒甚至爆炸。遇水或水蒸汽產生大量熱量,同樣可能發生爆炸! 超氧化鉀是碳化鈣型粉末狀晶體。有吸濕性、順磁性。
【化學性質】
KO2與水和稀酸反應生成KOH、H2O2和氧氣。 KO2與CO2反應生成K2CO3和O2
KO2高溫分解為K2O2和氧氣。
KO2由鉀在嚴格干燥的氧中燃燒制得。
k和o由共價鍵相聯
【用途】
可作為氧氣源用于呼吸面罩。
可作為飛船、潛艇等密閉系統的氧氣再生劑。
【常規】
分子式 KO2 嚴格得說應為:K2O4
分子量 71.096 g?mol-1
【物理性質】
熔點 380℃(150℃時分解)
固體
外觀 橙黃色結晶
密度 2.14×103 kg?m-3
【安全性】
主要危險 遇易燃物、有機物、還原劑等能引起燃燒爆炸
遇水或水蒸汽產生大量熱量,可能發生爆炸
【工業制法】:
超氧化鉀的制備是在不銹鋼置換釜內,以金屬鈉置換氯化鉀得到純度大於97%的金屬鉀,熔融的鉀壓送到特制的噴槍與經過凈化的空氣混合后噴入氧化爐,在230~250℃下燃燒生成超氧化鉀。
硫代硫酸根:(S2O3)2-
如硫代硫酸鈉Na2S2O3
硫代硫酸根具有還原性,僅知存在于某些溶劑中。很不穩定,45℃分解,很易快速分解為硫酸、硫、硫化氫、多硫化氫和二氧化硫(混合物)。硫代硫酸可看成是硫酸分子中的一個氧原子被硫原子所代替的產物。兩個硫原子的平均氧化數為+2。其中一個硫原子氧化數為+6,另一個硫原子氧化數為-2,因此硫代硫酸及其鹽類具有一定的還原性。硫代硫酸根酸離子在堿性條件下很穩定,有很強的絡合能力。硫代硫酸可在低溫(-78℃)下,在乙醚等有機溶劑(-78℃)或無溶劑(10℃以下)中用干燥的處理(酸化)無水硫代硫酸鈉而得(不能在水溶液中!);或者在0℃和無水條件下,在乙醚中使三氯化硫與硫化氫反應而制得。由于它很不穩定,故僅用其鹽。主要用作還原劑、定影劑和絡合劑等。
超氧根:(O2)-
如超氧化鉀K02
超氧根具有強氧化型性 超氧化鉀是一種一級氧化劑,遇易燃物、有機物、還原劑等會引起燃燒甚至爆炸。遇水或水蒸汽產生大量熱量,同樣可能發生爆炸! 超氧化鉀是碳化鈣型粉末狀晶體。有吸濕性、順磁性。
【化學性質】
KO2與水和稀酸反應生成KOH、H2O2和氧氣。 KO2與CO2反應生成K2CO3和O2
KO2高溫分解為K2O2和氧氣。
KO2由鉀在嚴格干燥的氧中燃燒制得。
k和o由共價鍵相聯
【用途】
可作為氧氣源用于呼吸面罩。
可作為飛船、潛艇等密閉系統的氧氣再生劑。
【常規】
分子式 KO2 嚴格得說應為:K2O4
分子量 71.096 g?mol-1
【物理性質】
熔點 380℃(150℃時分解)
固體
外觀 橙黃色結晶
密度 2.14×103 kg?m-3
【安全性】
主要危險 遇易燃物、有機物、還原劑等能引起燃燒爆炸
遇水或水蒸汽產生大量熱量,可能發生爆炸
【工業制法】:
超氧化鉀的制備是在不銹鋼置換釜內,以金屬鈉置換氯化鉀得到純度大於97%的金屬鉀,熔融的鉀壓送到特制的噴槍與經過凈化的空氣混合后噴入氧化爐,在230~250℃下燃燒生成超氧化鉀。
糾正樓上一點,超氧化鉀是離子晶體
超氧化鉀,分子式KO2,是一級氧化劑,與水劇烈反應。超氧化鉀是由K+和O2-組成的碳化鈣型粉末狀晶體。有吸濕性、順磁性
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