膠粘劑的環(huán)保問(wèn)題
作者:訪客發(fā)布時(shí)間:2021-10-23分類:膠粘劑瀏覽:88
膠粘劑的環(huán)保問(wèn)題主要是對(duì)環(huán)境的污染和人體健康的危害,這是由于膠粘劑中的有害物質(zhì),如揮發(fā)性有機(jī)化合物、有毒的固化劑、增塑劑、稀釋劑以及其他助劑、有害的填料等所造成的。1.1 揮發(fā)性有機(jī)化合物揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)在膠粘劑中存在的很多,如溶劑型膠粘劑中的有機(jī)溶劑;三醛膠 (酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛)中的游離甲醛;這些易揮發(fā)性的物質(zhì)排放到大氣中,危害很大,而且有些發(fā)生光化作用,產(chǎn)生臭氧,低層空間的臭氧污染大氣,影響生物的生長(zhǎng)和人類的健康。有些鹵代烴溶劑則是破壞大氣臭氧層的物質(zhì)。有些芳香烴溶劑毒性很大,甚至有致癌性。甲基丙烯酸甲酯、二氧化硫、乙胺等刺激性氣味大,可謂污染之毒,惡化了大氣環(huán)境。1.2 有毒的固化劑機(jī)增塑劑芳香胺類固化劑毒性甚大,有的還會(huì)引起膀胱癌,如間苯二胺等。增塑劑磷酸三甲酚酯毒性極大。尤其對(duì)肝臟和腎臟有傷害作用,甚至可能致癌。除了接觸食品用的膠粘劑,一般膠粘劑中使用DBP和 DOP問(wèn)題不會(huì)很大,但也應(yīng)當(dāng)引起注意。1.3 有毒害的填料膠粘劑使用的填料品種很多,有些也會(huì)造成毒害,如石棉粉纖維非常纖細(xì),對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重,是一種厲害的致癌物質(zhì)。粉塵隨風(fēng)飛揚(yáng),通過(guò)呼吸道和毛細(xì)孔進(jìn)人人體,可積累在肺中,導(dǎo)致肺癌、支氣管癌、間皮瘤等。石棉引起的疾病潛伏期相當(dāng)長(zhǎng),甚至可達(dá)40年之久,日本稱石棉為“靜靜的定時(shí)炸彈”。長(zhǎng)期吸入石英粉會(huì)引起矽肺。含有毒重金屬(鉛、鉻、鎘)的填料或顏料對(duì)人體的危害也是很嚴(yán)重的。1.4 有毒有害的助劑當(dāng)膠粘劑用的基礎(chǔ)樹脂(或橡膠)被確定之后,膠粘劑的配制和應(yīng)用性能在很大程度上取決于所用助劑的調(diào)節(jié)改性作用,必須注意一些助劑的毒性,防老劑D已被確認(rèn)有致癌性,BHT致癌嫌疑猶存。MOCA、偶氮二異丁腈(AIBN)、二月桂酸二丁基錫都有較大的毒性。 很多膠粘劑都不同程度地存在著對(duì)環(huán)境污染的潛在因素,只有清楚地了解其中的污染物類型及危害,才能設(shè)法消除與防止。膠粘劑中的有害物質(zhì)主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2一二氯乙烷、甲苯二異氰酸酯、間苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺、防老劑D、煤焦油、石棉粉、石英粉等。對(duì)具體品種膠粘劑中的有害物質(zhì)簡(jiǎn)要分析如下。2.1環(huán)氧樹脂膠粘劑環(huán)氧樹脂膠粘劑中的有害物質(zhì)是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、順酐、十二烯基丁二酸酐等固化劑;磷酸三甲酚酯、DBP、DOP等增塑劑; 501、690、丁二烯雙環(huán)氧、環(huán)氧化苯乙烯、乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧(YJ一132)、煤焦油等稀釋劑;石英粉、石棉粉、三氧化二鉻、鉻酸鋅、氧化鈹?shù)忍盍稀?90稀釋劑對(duì)皮膚有強(qiáng)烈過(guò)敏中毒作用。丁二烯雙環(huán)氧毒性最大。乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧對(duì)皮膚有刺激性,還能使白鼠產(chǎn)生肉瘤。煤焦油對(duì)環(huán)境和人體都有較大危害。1998年發(fā)現(xiàn)廣州一些石英粉廠,工作了兩年的工人就得了矽肺病,有的只干半年便覺體力大為下降。據(jù)資料報(bào)道,矽肺的潛伏期為15年。2.2 酚醛樹脂膠粘劑酚醛樹脂膠粘劑中的游離苯酚和甲醛等,會(huì)污染環(huán)境,危及健康。苯酚蒸氣有刺激性,接觸皮膚能引起中毒,吸入后會(huì)損害腎臟、空氣中最高容許濃度為5ppm。窒息性氣味,對(duì)眼、鼻有強(qiáng)烈的刺激作用。使人流淚、過(guò)敏。吸入甲醛蒸氣會(huì)引起惡心、鼻炎、支氣管炎和結(jié)膜炎,接觸皮膚會(huì)引起過(guò)敏或皮炎。美國(guó)環(huán)保局于1987年宣布甲醛可能對(duì)人體有致癌作用[6,7]??諝庵凶罡呷菰S濃度為 5mg?m-3。2.4 聚氨酯膠粘劑聚氨酯膠粘劑中的有害物質(zhì)為異氰酸酯、 MOCA、二月桂酸二丁基錫。多異氰酸酯膠粘劑中的溶劑氯苯毒性很大。游離的甲苯二異氰酸酯 (TDI)對(duì)皮膚、眼睛、粘膜有強(qiáng)烈的刺激性,空氣中最高空許濃度為0.14mg?m-3。關(guān)于MOCA的致癌性尚有爭(zhēng)議。2.5 α-氰基丙烯酸酯膠粘劑α-氰基丙烯酸酯膠粘劑的阻聚劑:二氧化硫 (S02)。具有刺激性臭味,會(huì)造成大氣污染。對(duì)眼睛和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用,大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而窒息。2.6厭氧膠粘劑厭氧膠粘劑所用的固化促進(jìn)劑N,N—二甲基苯胺和二甲基對(duì)甲基苯胺都有一定的致癌性。2.7 改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑又稱SGA膠,普遍使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)為活性單體,雖然毒性甚微,但臭味很大,難以忍受,污染環(huán)境,氧化還原體系中的還原劑如N,N—二甲基苯胺、N,N—二乙基苯胺,N,N-—二甲基對(duì)甲苯胺、N,N-—二異丙基對(duì)甲苯胺等芳香胺類物質(zhì),能引發(fā)膀胱癌。2.8 不飽和聚酯膠粘劑不飽和聚酯膠粘劑常用的交聯(lián)單體苯乙烯具有刺激性臭味,過(guò)去一直認(rèn)為其毒性比苯小。1996年,世界衛(wèi)生組織(WHO)的國(guó)際癌癥研究小組對(duì)苯乙烯進(jìn)行深入的研究后得出結(jié)論,苯乙烯的確有致癌作用[2]。呼吸苯乙烯氣體會(huì)使人產(chǎn)生淋巴瘤,造血系統(tǒng)瘤和非瘤疾病,尤其是中樞神經(jīng)系統(tǒng)的疾病,后者具有潛伏性。隨著呼吸苯乙烯氣體時(shí)間的持續(xù)和劑量的積累,致使危險(xiǎn)性更大。苯乙烯揮發(fā),造成了對(duì)環(huán)境的污染和健康的危害。不飽聚酯膠粘劑的促進(jìn)劑,N,N—二甲基苯胺和N,N--二乙基苯胺除本身有致癌性,加熱時(shí)還會(huì)分解出苯胺氣體,接觸苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。2.9 氯丁橡膠膠粘劑氯丁膠粘劑主要是溶劑型膠粘劑,包括普通氯丁膠粘劑和接枝氯丁膠粘劑,其中苯、甲苯、混合苯、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳、正己烷、溶劑汽油、接枝單體MMA、防老劑D等都對(duì)環(huán)境有污染,對(duì)人體有毒害。苯的蒸氣具有芳香味,卻對(duì)人有強(qiáng)烈的毒性,吸入和經(jīng)皮膚吸收都可中毒,使人眩暈、頭痛、乏力,嚴(yán)重時(shí)因呼吸中樞痙攣而死亡。苯被列為致癌物質(zhì),長(zhǎng)期接觸有可能引發(fā)膀胱癌??諝庵凶罡呷菰S濃度為40mg?m-3。甲苯具有較大毒性,對(duì)皮膚和粘膜刺激性大,對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)作用比苯強(qiáng),長(zhǎng)期接觸有引起膀胱癌的可能,但甲苯能被氧化成苯甲酸,與甘氨酸生成馬尿酸,能從尿中排出,故對(duì)血液并無(wú)毒害??諝庵凶罡呷菰S濃度100mg?m-3。1,2一二氯乙烷高毒,對(duì)皮膚和粘膜有刺激性,可致人以昏迷,美國(guó)環(huán)保局將其列為致癌物質(zhì),空氣中最高容許濃度25mg?m-3。三氯甲烷具有麻醉性,被認(rèn)為是致癌物質(zhì),在日光、氧氣和濕氣中,特別是與鐵接觸時(shí)則反應(yīng)生成劇毒的光氣。空氣中最高容許濃度240mg? m-3。四氯化碳溶解氯丁橡膠的溶液粘度很大,容易揮發(fā),且不燃燒,但毒性極大,有強(qiáng)烈的刺激性和麻醉性,空氣中最高容許濃度25rng?m-3。氯化溶劑除了對(duì)健康的危害,還是破壞大氣臭氧層的物質(zhì)。正己烷過(guò)去曾有人誤認(rèn)為是無(wú)毒溶劑,其實(shí)也有一定的毒性,吸入蒸氣可刺激上呼吸道粘膜,吸人高濃度可麻醉神經(jīng),引起中毒,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成麻痹,甚至癱瘓,大約0.5—1年。1997年在廣東己出現(xiàn)嚴(yán)重中毒癱瘓事件。溶劑汽油對(duì)人體中樞神經(jīng)具有麻醉作用,輕者出現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、肢體震顫,神經(jīng)不寧等麻醉癥狀;重者則很快出現(xiàn)昏迷、抽搐、痙攣、脈弱、血壓降低、體溫變化等癥狀,以到因呼吸麻醉而死亡??諝庵凶罡呷菰S濃度0.02% (V01)。2.10 4115建筑膠4115建筑膠是由醋酸乙烯在甲醇中聚合而得的聚醋酸乙烯和滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、石棉粉等配制而成。甲醇在人體內(nèi)有明顯的蓄積作用,并緩慢地氧化成甲醛及甲酸,破壞細(xì)胞內(nèi)氧化作用,嚴(yán)重中毒者還可發(fā)生腦水腫。早醇對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有較嚴(yán)重的中毒作用,損害視神經(jīng)和視網(wǎng)膜,先有視覺模糊,然后致盲。正常人一次飲用4— 10g純甲醇可引起嚴(yán)重中毒,飲用7—8g可導(dǎo)致失明,飲用30—100g就會(huì)死亡。2.11 107膠107膠是由聚乙烯醇水溶液與甲醛溶液在鹽酸催化下進(jìn)行縮合反應(yīng)后中和而制得的水溶性膠粘劑,其中含有游離甲醛,基本上都超標(biāo),對(duì)環(huán)境嚴(yán)重污染,對(duì)健康十分有害。2.12 溶劑型壓敏膠橡膠型或丙烯酸酯溶劑壓敏膠都使用大量的甲苯和其他易揮發(fā)性有機(jī)溶劑,溶劑揮發(fā),氣味四溢,既污染了周圍環(huán)境,更損害了人體健康。2.13 溶劑型紙塑復(fù)合膠所用的復(fù)膜膠粘劑,多數(shù)為有機(jī)溶劑型,以甲苯、醋酸乙酯、溶劑汽油等為混合溶劑,約占總膠量的60%以上,這些有機(jī)溶劑揮發(fā)到大氣中,嚴(yán)重地污染環(huán)境和危害健康。2.14 PVC塑溶膠PVC塑溶膠是由PVC糊樹脂經(jīng)鄰苯二甲酸酯類塑化而制得。糊樹脂中殘留有氯乙烯單體致癌物質(zhì),鄰苯二甲酸酯類增塑劑對(duì)人有低毒性,對(duì)小鼠有致畸胎性。
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