甘油學(xué)名丙三醇〔C3H5（OH）3〕,因其具有吸濕性、保溫性、高粘度、水溶性、無毒、有甜味、微生物易分解、有三個羥基可制成一些衍生物等特性，是一種重要悔蔽的輕化工原料，在涂料、炸藥、塑料、牙膏、化妝品、食品、煙草、化工、醫(yī)藥等方面都有著十分廣泛的用途。 目前，國際市場上甘油貨源短缺，歐美國家需求不斷增加，大量購進(jìn)；亞洲由于化妝品產(chǎn)量直線上升，甘油需求量也年年增加，導(dǎo)致甘油價格不斷上漲。我國甘油市場長期供不應(yīng)求，每年都要進(jìn)口部分甘油，供需矛盾突出，市場價格也節(jié)節(jié)攀升。據(jù)《淀協(xié)通訊》81期（1995年8月）載：由于甘油供不應(yīng)求，其價格飛速上漲，每噸由去年的8500~9000元上漲至目前的15000元左右（目前國際市場上每公斤已上漲至2.55美元），并有繼續(xù)上揚之勢。 1甘油的現(xiàn)狀 甘油作為重要的有機(jī)化工原料，通常制取的方法，一是從天然油脂皂化生產(chǎn)肥皂的副產(chǎn)品獲得，還有少部分是從油脂水解的副產(chǎn)品中獲得，即油脂皂化水解法；第二是通過環(huán)氧氯丙烷法、丙烯醛法、環(huán)氧丙烷過醛酸法合成甘油，即化學(xué)合成法；第三就是利用糧食質(zhì)原料轉(zhuǎn)化發(fā)酵制取甘油，即發(fā)酵法。化學(xué)合成法生產(chǎn)的為合成甘油，其它為天然甘油。據(jù)報道，在1993年世界甘油市場上，87％為天然甘油，13％為合成甘油。在天然甘油中37％為制造工業(yè)的副產(chǎn)品；34％為生產(chǎn)脂肪酸的副產(chǎn)品；13％為脂肪醇的副產(chǎn)品；只有1％的甘油是生產(chǎn)生物柴油（甲酯）產(chǎn)生的副產(chǎn)品。預(yù)計到1997年，生產(chǎn)生物柴油（甲酯）和蔗糖聚酯時產(chǎn)生的甘油將占世界甘油總產(chǎn)量的12％。 我國的甘油主要從生產(chǎn)肥皂的副產(chǎn)品獲得。從1993年10月以來，由于糧價的不斷上揚，迅速波及到油脂價格，導(dǎo)致甘油生產(chǎn)成本上升。同時由于洗衣粉的增加，肥皂的減少，也使甘油生產(chǎn)下降。1993年的全國產(chǎn)量只有3萬噸左右。我國合成甘油主要是由環(huán)氧氯丙烷（ECH）水解而得，1994年上半年ECH市場價格最高達(dá)1.6～1.7萬元/噸，價格成倒掛之勢，致使生產(chǎn)廠家無積極性。近年，不少地方利用酒糟生產(chǎn)“復(fù)合甘油”，對緩解甘油緊張狀況有一定作用。但專家們提出： ①“復(fù)合甘油”是否能完全代替天然甘油使用，目前還說法不一，如果不能，則其用量不會很大； ② 如果復(fù)合甘油能出口，則其市場前景樂觀，否則市場前景不妙；③ 生產(chǎn)復(fù)合甘油，原料易得，工藝簡單，投資少，見效快，利潤大，各地應(yīng)根據(jù)市場情況建廠，不要盲目發(fā)展生產(chǎn)。《淀粉通訊》73期（1994年12月）載：新一代甘油代替產(chǎn)品――賽甘油，日前由安徽歙縣宏大化工廠和中國科技大學(xué)精細(xì)化學(xué)品公司共同研制成功，并通過技術(shù)鑒定。它的性能和用途與甘油相似，它的抗凍性、涂展性、保溫性、抗粘性、紫外線吸收率、斷裂強度等均優(yōu)于甘油，可調(diào)行也大于甘油。但未見詳細(xì)介紹和應(yīng)用報告，應(yīng)是合成類甘油叢前芹。 為滿足世界感有的需求，近年來國內(nèi)外利用資源豐富的淀粉原料發(fā)酵生產(chǎn)甘油越來越受到重視。這種方法是將糧食轉(zhuǎn)化為葡萄糖，再發(fā)酵產(chǎn)生粗甘油，最后提純?yōu)榫犯视停缓榧爸亟饘傥镔|(zhì)，是一種天然甘油，可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、化妝品及煙草等行業(yè)，是合成甘油不可比擬的。 2發(fā)酵法生產(chǎn)甘油的發(fā)展歷史 發(fā)酵法生產(chǎn)甘油，要上溯到第一次世界大戰(zhàn)，當(dāng)時（1914年）德國嚴(yán)重缺乏油脂、油脂皂化生產(chǎn)的甘油遠(yuǎn)不能滿足需要，于是開始研究發(fā)酵法生產(chǎn)甘油，從而產(chǎn)生了糖類添加壓硫酸鹽發(fā)酵生產(chǎn)甘油的技術(shù)。由于當(dāng)時技術(shù)落后，成本較高，戰(zhàn)后停產(chǎn)。美國滲畢于20年代又開發(fā)了糖類添加碳酸鈉的發(fā)酵技術(shù)。以后由于種種原因抑制了發(fā)酵甘油的發(fā)展。近十年來，美國、西德、日本、印度、前蘇聯(lián)、瑞典及我國都在積極開展發(fā)酵甘油生產(chǎn)的研究，是發(fā)酵法生產(chǎn)甘油的技術(shù)在國內(nèi)外得到迅速發(fā)展。 1986年原西德明斯特大學(xué)Bisping和Rehm, 應(yīng)用固定于紹介玻璃臘希格環(huán)的釀酒酵母，成功地實現(xiàn)了半連續(xù)發(fā)酵生產(chǎn)甘油工藝，甘油濃度達(dá)26.2～29.5g/L。1988年Bisping 等人改進(jìn)了上述工藝，應(yīng)用間歇流加發(fā)酵法，取得初始單位體積產(chǎn)率為28g/Ld，甘油最高濃度達(dá)85g/L。 1990年Bisping等人應(yīng)用固定于燒結(jié)玻璃臘希格環(huán)的耐高滲壓畢赤酵母，采用半連續(xù)化間隙流加發(fā)酵生產(chǎn)甘油工藝，甘油濃度達(dá)86g/L，單位體積產(chǎn)率為81g/Ld。同年，D.Hecker和Bisping等人應(yīng)用固定化釀酒酵母的亞硫酸工藝，在固定床柱式反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)生產(chǎn)甘油，在稀釋為0.06/h的流速條件下，平均產(chǎn)率為35g/Ld時，甘油濃度可達(dá)25g/L。在連續(xù)9個月的時間內(nèi)，生產(chǎn)始終保持穩(wěn)定。 日本日研化學(xué)公司以選育出高滲壓酵母，用固定酵母的生物反應(yīng)器，可用20％～30％葡萄糖液通入空氣，在33～38℃連續(xù)生產(chǎn)甘油，收率為80％，此法可與丙烯氧化法生產(chǎn)工藝競爭。 印度也研究選育出一株高滲壓粉狀畢赤酵母，以豆餅為氮源，淀粉水解物為碳源，在40℃溫度下發(fā)酵，可免嚴(yán)格殺菌，發(fā)酵時間短，甘油產(chǎn)率（對糖）達(dá)40％～50％。 目前，世界甘油產(chǎn)量最大的兩家大公司為P&G公司和Henkel公司。 我國研究發(fā)酵法制甘油已有30多年，從60年代興起的耐高滲酵母菌種的研究和應(yīng)用，使發(fā)酵法生產(chǎn)甘油達(dá)到新的階段，70年代處于鼎盛時期，進(jìn)入中間規(guī)模的試驗研究工作，近年來開始進(jìn)入工業(yè)性生產(chǎn)。這方面的研究主要是四川食品發(fā)酵工業(yè)研究設(shè)計院和無錫輕工業(yè)學(xué)院。我國研究試制的總體技術(shù)水平特別是生物發(fā)酵部分領(lǐng)先世界一籌，步入先進(jìn)行列，提制工藝亦是成熟的。目前我國已有無錫發(fā)酵甘油廠等為數(shù)不多，年產(chǎn)量在2000噸以內(nèi)的幾個廠采用發(fā)酵法生產(chǎn)甘油。據(jù)《淀粉通訊》71期（1994年10月）至81期（1995年8月）報道，近一年的時間里又有安徽碭山1000噸/年、山東鄒平縣1500噸/年、山東濱州地區(qū)孫武發(fā)酵總廠2000噸/年、山東惠民縣孫武甘油廠2800噸/年等發(fā)酵法甘油生產(chǎn)線投產(chǎn)，另外還有一批在建工程。 3發(fā)酵法生產(chǎn)甘油的工藝過程 制糖工業(yè)的廢糖蜜可直接用產(chǎn)甘油的酵母菌發(fā)酵得甘油，而淀粉質(zhì)原料必須先經(jīng)液化、糖化、再經(jīng)酵母菌發(fā)酵得甘油。淀粉發(fā)酵制甘油分為淀粉液化、糖化；種母培養(yǎng)及發(fā)酵；甘油提取等三個階段，其生產(chǎn)過程如附圖。 先將淀粉或淀粉乳調(diào)整濃度，加入α-淀粉酶進(jìn)行液化，然后加入糖化酶進(jìn)行糖化，經(jīng) 過濾取出淀粉渣作飼料，濾液加活性炭脫色，在經(jīng)過濾，即的甘油發(fā)酵的原料――酶法葡萄液，然后配料、滅菌、接種進(jìn)行發(fā)酵。在發(fā)酵過程中通入無菌空氣，在約20％含糖量的培養(yǎng)液中，于33～35℃溫度下發(fā)酵65h，甘油濃度達(dá)8％～10％。在殘?zhí)墙档?％左右時，停止發(fā)酵。發(fā)酵醪經(jīng)壓濾（或分離）后，酵母泥干燥后可作飼料，濾液經(jīng)壓減濃縮，濃縮液再經(jīng)初蒸、復(fù)蒸得到復(fù)蒸甘油（頭油、二油混合）以活性炭脫色、脫臭、再用離子交換柱除雜得到精制甘油。 4發(fā)酵法生成甘油的關(guān)鍵技術(shù)問題 發(fā)酵法生成甘油，其生成技術(shù)的關(guān)鍵是菌種，國內(nèi)外已知有多種微生物能應(yīng)用于發(fā)酵法生成甘油，其中絕大多數(shù)為酵母類。用淀粉原料發(fā)酵生成甘油，有亞硫酸鹽法和耐高滲酵母法兩種。亞硫酸鹽法是在乙醇發(fā)酵時，添加乙醛固定劑亞硫酸鈉等，或使用pH7.6的堿性培養(yǎng)基，以改變酒精酵母的代謝途徑，進(jìn)行甘油發(fā)酵，總糖轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到20％～25％，產(chǎn)品有甘油、乙醇、乙醛。采用耐高滲酵母發(fā)酵時，發(fā)酵過程不用添加亞硫酸鹽，而是利用酵母在高濃度糖液中的生化代謝的特種途徑，即在該菌體內(nèi)酶的作用下，經(jīng)糖酵解途徑產(chǎn)生磷酸二羥丙酮，再經(jīng)還原酶和ADP的作用而產(chǎn)生甘油。由于高滲酵母法有明顯的優(yōu)越性、先進(jìn)性，預(yù)計最終將取代亞硫酸鹽作誘導(dǎo)劑的工藝路線。現(xiàn)在人們正致力于選育耐高滲酵母及高產(chǎn)菌株以提高甘油產(chǎn)量，我國研究開發(fā)的由川甘11號酵母菌種為出發(fā)菌，經(jīng)紫外線、Co60 照射誘變得到的P5菌株，具有產(chǎn)甘油量高、殘?zhí)禽^低、溫度適應(yīng)性和抗雜菌能力較高、發(fā)酵時間短、通氣量小、性能穩(wěn)定等特點。 發(fā)酵法生產(chǎn)甘油工藝過程中，如何從發(fā)酵液中提取甘油是十分重要的一環(huán)。這是因為其主要原料是含纖維及淀粉質(zhì)的酵法水解液及糖蜜，發(fā)酵醪除含主要產(chǎn)物甘油10％～11％外，尚含殘?zhí)?.5％～1.3％，酵母（干計）1.3％，其它固形物2.0％～4.0％，pH3.4，色澤淺灰。與肥皂液廢液提取甘油相比，具有成分多元化和復(fù)雜化的特點，尤其是殘余糖份粘度大、流動性差、給甘油提取帶來很大困難，影響提取的回收率和產(chǎn)品質(zhì)量。再者，甘油在常壓下沸點為290℃，但在204℃時便開始分解、聚合，若有鹽類存在時更為嚴(yán)重。此技術(shù)問題在國內(nèi)外都存在，可以說是個長期未能解決的技術(shù)難題。 發(fā)酵法生產(chǎn)甘油，發(fā)酵醪的初蒸是影響甘油總收率和產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，發(fā)酵醪過濾濃縮后，甘油含量一般在50％以上（達(dá)不到皂化法粗甘油的含量），雜質(zhì)濃度高、料液粘度大、流動性差，加之甘油是高沸點物質(zhì)，給蒸餾操作和提高回收率帶來很大困難，糖被焦化還直接影響產(chǎn)品質(zhì)量。初蒸收率低，其主要原因是發(fā)酵醪殘?zhí)呛湍z體物質(zhì)較多，將部分甘油裹在中間，粘結(jié)在一起，無法蒸出，同時也給清洗蒸餾殘渣帶來困難。為此，近年來我國又在減壓蒸餾法基礎(chǔ)上，對工藝和設(shè)備進(jìn)行了改進(jìn)，其中主要是使用了一種助蒸劑B以降低粘度，改善流動性（最佳添加量為4％），使初蒸收率由66％提高到82.85％，即蒸餾效率提高24％。 據(jù)《淀粉通訊》62期（1994年1月）載：華東理工大學(xué)“甘油發(fā)酵分離技術(shù)”的研究達(dá)到了國際先進(jìn)水平。采用新方法生產(chǎn)的發(fā)酵甘油，使受益單位無錫發(fā)酵甘油廠的收率由70％提高到95％以上，每年可凈增利潤300萬元。不僅可解決原發(fā)酵甘油生產(chǎn)過程中甘油蒸餾提取時的嚴(yán)重結(jié)焦和易起泡的問題，而且工藝簡單，生產(chǎn)成本低，最大程度地利用了原設(shè)備能力。 5市場前景 我國甘油市場長期以來產(chǎn)銷不平衡。1970～1986年甘油產(chǎn)量年平均增長率為5.3％，同期消費量年平均增長為7％。1983～1986年我國共進(jìn)口甘油5.24萬噸，平均年進(jìn)口1.31萬噸，占消費量的1/4。1988年我國肥皂產(chǎn)量120萬噸，甘油3.9萬噸，創(chuàng)歷史最好水平，比1987年也僅增加了200噸，以后逐年下降。近幾年，我國甘油年產(chǎn)量約在3.5～3.7萬噸，其中皂化甘油3.5萬噸，合成甘油為0.1萬噸左右，但年需求量卻在5.5～6.5萬噸，缺口2萬多噸。據(jù)《吉林淀協(xié)簡報》1994年第三期載來自海關(guān)的數(shù)據(jù)，1993年我國進(jìn)口甘油（粗）、甘油水及甘油堿液1151.239噸，耗71.7955萬美元；進(jìn)口其它甘油（包括合成甘油）6630.252噸，耗681.224萬美元。由于我國主要是從肥皂生產(chǎn)中回收獲得天然甘油，隨著洗衣機(jī)的普及，洗衣粉的用量增加，肥皂產(chǎn)量的下降，甘油產(chǎn)量還會進(jìn)一步下降。再則，由于我國合成甘油生產(chǎn)成本高，設(shè)備腐蝕性大，產(chǎn)量上不去，故產(chǎn)需矛盾短期內(nèi)很難解決。而甘油的市場需求卻逐年上升，應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，特別是發(fā)酵甘油作為天然甘油在醫(yī)藥、食品、化妝品、煙草等行業(yè)具有的優(yōu)勢和用量上的增加，也使甘油市場價格逐年上漲。從1984年我國甘油緊俏開始，10年后許多化工產(chǎn)品需求矛盾已得到緩解，唯有甘油需求矛盾卻越演越烈。筆者有心查閱了《淀協(xié)通訊》1期（1988年）至83期（1995年10月）載甘油信息及發(fā)展情況全是緊缺、供不應(yīng)求。甘油的市場價格也由1982年以前的每噸3000～4000元，上升到目前的18000～20000元。1984年國內(nèi)耗甘油約3萬噸，1993年達(dá)4.5萬噸，1994年達(dá)5萬噸，主要是涂料生產(chǎn)發(fā)展，需求甘油2.45萬噸，其次是牙膏需求1.35萬噸，其它醫(yī)藥、煙草、化妝品、造紙、紡織品需求1.2萬噸。估計1995年全國甘油仍將缺口2～3萬噸。到2000年全國甘油產(chǎn)量也只能達(dá)到6～7萬噸，而甘油需求量將突破10萬噸，制品3～5萬噸，產(chǎn)需矛盾將越來越大，價格越來越堅挺，行家們分析，其主要原因是： 第一， 皂化甘油的生產(chǎn)成本上升。1993年10月以來的糧價上揚，迅速反映在油脂價格上，牽動甘油成本上升，甘油銷價也相應(yīng)提高。 第二， 合成甘油產(chǎn)量不會增加（或增加不大）。合成甘油是通過環(huán)氧氯丙烷（ECH）水解而得，現(xiàn)在ECH價格高達(dá)1.6～1.7萬元/噸，原料價格與產(chǎn)品價呈倒掛，生產(chǎn)廠家無積極性。另外，天然甘油的“天然”優(yōu)越性也影響合成甘油的發(fā)展。 第三，市場需求量的增加。基建擴(kuò)大使涂料需求不斷增加，卷煙、醫(yī)藥、化妝品、造紙、橡膠等工業(yè)的需求也在不斷擴(kuò)大。 第四， 國際市場甘油貨源短缺價格上漲。我國目前還需要進(jìn)口甘油，進(jìn)口成本的增加必然以銷價的提高而反映出來。 綜上，甘油貨緊價揚的局面還要維持一個相當(dāng)長的時期才會好轉(zhuǎn)。

你是說粗甘油提純成95%以上的精甘吧？ 先靜置讓甘油和油好衡脂自然分成，蒸餾，要控制溫度的，再用活性炭去色！出來的就是精甘油了！友純做

粗甘的獲取：生產(chǎn)生物褲陪柴油的副產(chǎn)品，國內(nèi)大部分都是進(jìn)口的！這個具體的設(shè)備和生產(chǎn)我就不知道了！

以上說的是工業(yè)甘油！

標(biāo)簽：生產(chǎn)甘油材料