PVC加工助劑的詳細介紹
作者:化工綜合網發布時間:2023-04-19分類:聚合物瀏覽:152
一、PVC加工助劑的詳細介紹
加工助劑在國外最早由美國羅門哈斯(Rohm & Hass)公司于1958年首先開發成功,同年推出第一個牌號K-120。此后,國外許多公司開始紛紛涉足這一領域,開發出相類似的產品。70年代之后,隨著PVC制品的迅速增長,加工助劑得到了廣泛應用。目前,國外主要生產廠家及相關產品有日本三菱(MITSUBSHI ROYAL)公司P系列、鐘淵化學(KANEKA)PA系列、美國羅門哈斯(Rohm & Hass)公司K系列、德國熊牌(BEAR)F系列,阿托菲納(ATOFINA) P系列,還有韓國LG化學的PA系列等。
國外著名公司產品牌號 公 司 商品牌號 羅門哈斯(美國) Acry Loid 三菱(日本) Metablen 鐘淵化學工業(日本) Kane Ace LG化學(韓國) Grade 阿托菲納ATOFINA(法國) PLASTISTRENGTH 德國熊牌(BEAR) BAERORAPID 國內較早從事PVC加工助劑研究的是北京化工研究院、山西化工研團咐究所等。上海珊瑚化工廠于80年代初最早實現工業化生產,推出的牌號國內統稱為ACR201、ACR401。進入90年代后期,隨著我國聚氯乙烯行業的發展,特別是塑料異型材和塑料管道行業的迅猛發展,對加工助劑的需求量也迅速增長,目前山東產量第一,江蘇、浙江緊隨其后。據不完全統計,2005年全國共碼悉生產各類PVC加工助劑5萬噸左右,其中山東省占全國助劑生產總量的70%以上。
國內主要生產廠商 生產廠家 品 種 產能 (噸/年) 2005年產量(噸/年) 淄博塑料助劑廠 加工ACR 10000 8000 山東瑞豐高分子股份材料有限塌模純公司 加工ACR 15000 10000 山東日科化學 加工ACR 10000 8000 威海金泓集團 加工ACR 6000 5000 蘇州安利化工廠 加工ACR 5000 4000 其他 加工ACR 19000 16000 總計 65000 51000
二、普瑞維亞acr30的車輛出廠銘牌在哪里
車輛銘牌在什么位置?車輛的銘牌位置在車輛副駕駛的門框下方,或者是在車輛發動機艙內防火墻上,也有在發動機艙內保險盒或者其它位置上的。車輛銘牌通過打開副駕駛側的車門,或者打開車輛引擎蓋就很容找到了,車輛銘牌可以稱為車輛的身份證,不會在特別隱蔽的位置,查看還是很方便的。
車輛銘牌其實就是標明有車輛相關信息的一個車輛標識牌,在陵螞車寬大輛的銘牌上記載有車輛慎汪豎的相關信息。包括車輛的品牌,制造廠家,產地,車輛型號,載客人數,發動機型號,生產日期,發動機功率,發動機排量,總質量,車輛識別號等車輛的一些基本特征信息。
普瑞維亞acr30的車輛出廠銘牌通常會安裝在左前角。
三、聚氯乙烯特性和應用
聚氯乙烯(Polyvinylchloride,PVC)
全名為Polyvinylchlorid,主要成份為聚氯乙烯,色澤鮮艷、耐腐蝕、牢固耐用,由于在制造過程中增加了增塑劑、抗老化劑等一些有毒輔助材料來增強其耐熱性,韌性,延展性等,故其產品一般不存放食品和藥品。它是當今世界上深受喜愛、頗為流行并且也被廣泛應用的一種合成材料。它的全球使用量在各種合成材料中高居第二。據統計,僅僅1995年一年, PVC在歐洲的生產量就有五百萬噸左右,而其消費量則為五百三十萬噸。在德國,PVC的生產量和消費量平均為一百四十萬噸。PVC正以4%的增長速度在賀燃全世界范圍內得到生產和應用。近年來PVC 在東南亞的增長數度尤為顯著,這要歸功于東南亞各國都有進行基礎設施建設的迫切需求。在可以生產三維表面膜的材料中,PVC是最適合的材料。
PVC(聚氯乙烯),其單體的結構簡式為CH2=CHCl
化學和物理特性:
剛性PVC是使用最廣泛的塑料材料之一。PVC其實是一種乙烯基的聚合物質,其材料是一種非結晶性材料。PVC材料在實際使用中經常加入穩定劑、潤滑劑、輔助加工劑、色料、抗沖擊劑及其它添加劑。具有不易燃性、高強度、耐氣侯變化性以及優良的幾何穩定性。 PVC對氧化劑、還原劑和強酸都有很強的抵抗力。然而它能夠被濃氧化酸如濃硫酸、濃硝酸所腐蝕并且也不適用與芳香烴、氯化烴接觸的場合。
PVC在加工時熔化溫度是一個非常重要的工藝參數,如果此參數不當將導致材料分解的問題。 PVC的流動特性相當差,其工藝范圍很窄。特別是大分子量的PVC材料更難于加工(這種材料通常要加入潤滑劑改善流動特性),因此通常使用的都是小分子量的PVC材料。 PVC的收縮率相當低,一般為0.2~0.6%。
注塑模工藝條件
干燥處理:通常不需要干燥處理。
熔化溫度:185~205℃ 模具溫度:20~50℃
注射壓力:可大到1500bar 保壓壓力:可大到1000bar 注射速度:為避免材料降解,一般要用相當地的注射速度。
流道和澆口:所有常規的澆口都可以使用。如果加工較小的部件返閉,最好使用針尖型澆口或潛入式澆口;對于較厚的部件,最好使用扇形澆口。針尖型澆口或潛入式澆口的最小直徑應為1mm;扇形澆口的厚度不能小于1mm。
典型用途:聚氯乙烯具有原料豐富(石油、石灰石、焦炭、食鹽和天然氣)、制造工藝成熟、價格低廉、用途廣泛等突出特點,現已成為世界上僅次于聚乙烯樹脂的第二大通用樹脂,占世界合成樹脂總消費量的29%。聚氯乙烯容易加工,可通過模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方式進行加工。聚氯乙烯主要用于生產人造革、薄膜、電線護套等塑料軟制品,供水管道,家用管道,房屋墻板,商用機器殼體禪世虛,電子產品包裝,醫療器械,快艇護舷,也可生產板材、門窗和閥門等塑料硬制品。
PVC可分為軟PVC和硬PVC。其中硬PVC大約占市場的2/3,軟PVC占1/3。軟PVC一般用于地板、天花板以及皮革的表層,但由于軟PVC中含有柔軟劑(這也是軟PVC與硬PVC的區別),容易變脆,不易保存,所以其使用范圍受到了局限。硬PVC不含柔軟劑,因此柔韌性好,易成型,不易脆,無毒無污染,保存時間長,因此具有很大的 開發應用價值。下文均簡稱PVC。軟質PVC多用來做成真空吸塑薄膜,用于各類面板的表層包裝,所以又被稱為裝飾膜、附膠膜,應用于建材、包裝、醫藥等諸多行業。其中建材行業占的比重最大,為60%,其次是包裝行業,還有其他若干小范圍應用的行業。
簡單地說,鹽的水溶液在電流作用發生化學分解。這一過程會產生氯、苛性鈉和氫氣。精煉、裂化石油或汽油能產生乙烯。當氯和乙烯混合后,就會產生二氯乙烯;二氯乙烯又可以轉換產生氯化乙烯基,它是聚氯乙烯的基本組成部分。聚合過程將氯化乙烯基分子連接在一起組成了聚氯乙烯鏈。以這種方式生成的聚氯乙烯呈白色粉末狀。它是不能單獨使用的,但是可以與其它成分混合生成許多產品。
氯化乙烯基最初是在1835年在Justus von Liebig實驗室合成出來的。而聚氯乙烯是由Baumann在1872年合成的。但是直到20世紀20年代才在美國生產出了第一個聚氯乙烯的商業產品,在接下來的20年內歐洲才開始大規模生產。
聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值為40以上)、耐化學藥品性高(耐濃鹽酸、濃度為90%的硫酸、濃度為60%的硝酸和濃度20%的氫氧化鈉)、機械強度及電絕緣性良好的優點。但其耐熱性較差,軟化點為80℃,于130℃開始分解變色,并析出HCI。
PVC的特點及成型特性
比重:1.38克/立方厘米,成型收縮率:0.6-1.5%,成型溫度:160-190℃。
特點:力學性能,電性能優良,耐酸堿力極強,化學穩定性好,但軟化點低. 適于制作薄板,電線電纜絕緣層,密封件等.
成型特性:
1.無定形料,吸濕小,流動性差.為了提高流動性,防止發生氣泡,塑料可預先干燥.模具澆注系統宜粗短,澆口截面宜大,不得有死角.模具須冷卻,表面鍍鉻.
2.由于其腐蝕性和流動性特點,最好采用專用設備和模具。所有產品須根據需要加入不同種類和數量的助劑。
3.極易分解,在200度溫度下與鋼.銅接觸更易分解,分解時逸出腐蝕.刺激性氣體.成型溫度范圍小.
4.采用螺桿式注射機噴嘴時,孔徑宜大,以防死角滯料.好不帶鑲件,如有鑲件應預熱.
PVC有哪些污染?
PVC 污染成因:
PVC內一些有毒添加劑和增塑劑,可能滲出或氣化;部份添加劑會干擾生物內分泌(影響生殖機能),部份可增加致癌風險;焚化PVC垃圾會產生致癌的二惡英而污染大氣。
常規的PVC材料,如電線、電纜等是相當嚴重的污染源。在制造、使用及廢棄處理時,都會產生大量的二惡英、氯氫酸、鉛等有害物質;PVC材料燃燒時會發生很大的濃煙,并產生有害的HCL氣體;而且大部分PVC材料中含有Pb(鉛)、Cd(鎘)等(用作電纜穩定劑)多種有害重金屬,會對人體健康造成一定的危害;焚燒或掩埋后,會造成對土壤和水源的污染。
由于一次性醫療器械產品大多采用醫用級聚氯乙烯(PVC)或聚碳酸酯(PC),而PVC加工過程中的熱分解物對鋼材有較強的腐蝕性,PC則硬度高,粘性大,因而對塑化部分的零部件材質要求必須是能抗腐蝕、抗磨損而且有較高的拋光性能。目前大多數醫用注塑機采用機筒螺桿鍍硬鉻的辦法或者采用不銹鋼為材料制作機簡螺桿以達到上述特殊要求。另外,為了防止 PVC加工過程中熱分解產生氣體,要求對動定模板表面進行鍍鋁處理,而且對外圍板金也進行鍍鋁處理或者采用不銹鋼板制作板金,板金拼縫采用無毒硅膠進行密封,以防塑料加工過程中產生的氣體跑到外面(塑料加工過程中產生的氣體可通過專用設備進行集中收集再經過凈化處理方可排入大氣中)。
PVC常用添加劑DEHP的危害: 因DEHP(鄰苯二甲酸二酯)容易霧化,其他乙烯基產品包括汽車內部、淋浴膠簾或鋪地板物料等,也會釋放有毒氣體入大氣,而DEHP也易溶入油性液體中。另外,人們也開始關注到,兒童若嘴嚼這些軟塑玩具,會有添加劑滲出的安全問題。一些研究表明,這添加劑也許令健康問題復雜化,但需要進一步研究。根據一些醫療研究顯示,PVC增塑劑也許會導致慢性病:譬如硬皮病、膽管癌(cholangiocarcinoma)、angiosarcoma、腦癌與acrosteolysis 。2004年,瑞典和丹麥學者組成的的研究小組發現,常用在PVC的鄰苯二甲酸酯DEHP和BBzP,和兒童過敏有相當強烈的關連性。
對未增塑聚氯乙烯(U-PVC),由于不含增塑劑,不存在DEHP滲出,但是加工過程中通常會加入穩定劑,目前大多數是鉛鹽穩定劑,鉛是一種有毒的物質,在使用過程中會有滲出,危害人體健康,同樣不可忽視.目前已經有非鉛鹽穩定劑,但成本高,還沒有推廣普及.
[編輯本段]中國PVC市場的發展
近年來,中國聚氯乙烯(PVC)發展速度驚人,新建、擴建項目紛紛上馬,產能迅速擴大,產量大幅提高。1997-2006年,中國PVC產能、產量年均增長率分別高達22.2%和20.0%。
2006年全國聚氯乙烯樹酯累計產量為8,238,583.86噸;2007年全國聚氯乙烯樹酯累計產量達到9,716,783.63噸;2008年1-5月全國聚氯乙烯樹酯累計產量為4,028,666.03噸。
2008-2012年,全球聚氯乙烯(PVC)的市場需求有望以年均4%的速度快速增長,尤其是一些發展中國家,市場需求將呈現迅猛增長的態勢。中國聚氯乙烯樹脂需求也將保持快速增長,特別是在建材方面,近年來正處于高速增長期。隨著中國市場國際化的步伐加大,聚氯乙烯樹脂包裝材料和管材在水泥、化肥、糧食、食品、飲料、藥品、洗滌劑、化妝品等領域都將有廣闊的發展空間,其需求量相應大幅度增長;另外,汽車、通訊、交通領域對聚氯乙烯樹脂的需求也呈高速增長,中國聚氯乙烯樹脂工業仍有較大的發展空間。
[編輯本段]聚氯乙烯PVC期貨
聚氯乙烯PVC期貨聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride,簡稱PVC),是我國第一、世界第二大通用型合成樹脂材料,由于具有優異的難燃性、耐磨性、抗化學腐蝕性、綜合機械性、制品透明性、電絕緣性及比較容易加工等特點,目前,PVC已經成為應用領域最為廣泛的塑料品種之一,在工業、建筑、農業、日常生活、包裝、電力、公用事業等領域均有廣泛應用,與聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)和ABS統稱為五大通用樹脂。
一、聚氯乙烯簡介
聚氯乙烯是一種無毒、無臭的白色粉末。它的化學穩定性很高,具有良好的可塑性。除少數有機溶劑外,常溫下可耐任何濃度的鹽酸、90%以下的硫酸、50~60%的硝酸及20%以下的燒堿,對于鹽類亦相當穩定;PVC的熱穩定性和耐光性較差,在140℃以上即可開始分解并放出(HCl)氣體,致使PVC變色。PVC的電絕緣性優良,一般不會燃燒,在火焰上能燃燒并放出HCl,但離開火焰即自熄,是一種“自熄性”、“難燃性”物質。基于上述特點,PVC主要用于生產型材、異型材、管材管件、板材、片材、電纜護套、硬質或軟質管、輸血器材和薄膜等領域。
二、聚氯乙烯的分類
根據應用范圍不同,PVC可分為:通用型PVC樹脂、高聚合度PVC樹脂、交聯PVC樹脂。通用型PVC樹脂是由氯乙烯單體在引發劑的作用下聚合形成的;高聚合度PVC樹脂是指在氯乙烯單體聚合體系中加入鏈增長劑聚合而成的樹脂;交聯PVC樹脂是在氯乙烯單體聚合體系中加入含有雙烯和多烯的交聯劑聚合而成的樹脂。通用型聚氯乙烯由于制備方法簡單、用途廣泛,在現貨市場上流通的絕大部分都是通用型的聚氯乙烯樹脂,而高聚合度的和交聯的PVC樹脂一般在特殊領域應用較多。
根據氯乙烯單體的獲得方法來區分,可分為電石法、乙烯法和進口(EDC、VCM)單體法(習慣上把乙烯法和進口單體法統稱為乙烯法)。目前,世界上多為乙烯法PVC,而我國則主要以電石法PVC為主。
根據氯乙烯單體的聚合方法,聚氯乙烯的獲得又有懸浮法、乳液法、本體法和溶液法之分。懸浮法以其生產過程簡單,便于控制及大規模生產,產品適宜性強,是PVC的主要生產方式,從世界范圍內講,懸浮法PVC的生產量約占總量的80%。本體法不用水和分散劑,聚合后處理簡單,產品純度高,但是存在聚合過程攪拌和傳熱的難題,生產成本較高,屬于淘汰類工藝,其生產能力不到總量的10%,我國目前只有四川宜賓天原采用本體法生產PVC。乳液法聚合時以水為分散介質,制得的顆粒較細,熱穩定性和電絕緣性不佳,適宜糊樹脂的生產,主要用于制造人造革、浸漬手套、紗窗、水田靴、工具把手、壁紙、地板卷材、蓄電池隔板和玩具等,我國PVC糊樹脂的產量不到PVC總產量的4%。溶液聚合只用來生產涂料或特種產品。在美國,使用各種聚合方法生產的樹脂比例是:懸浮法87.8%、乳液和微懸浮法6.4%、本體聚合法4.4%、溶液法1.4%。在我國,90%以上的PVC都是采用懸浮法制備生產的。
三、聚氯乙烯的生產工藝及成本分析
1.生產工藝
PVC的生產主要有兩種制備工藝,一是電石法,主要生產原料是電石、煤炭和原鹽;二是乙烯法,主要原料是石油。國際市場上PVC的生產主要以乙烯法為主,而國內受富煤、貧油、少氣的資源稟賦限制,則主要以電石法為主,截至到2007年12月,電石法約占我國PVC總產能的70%以上。
值得注意的是,在電石法制備PVC中,原鹽電解后用于生產PVC,剩余的鈉部分用于生產燒堿,所以,氯、堿實際上存在共生關系,氯堿平衡也是整個行業發展過程中不得不考慮的重要因素。
2.成本分析
從生產成本角度分析,兩種工藝在不同經濟發展周期,成本差別較大。通常情況下,在國際宏觀經濟高速發展階段,由于油價較高,乙烯法生產成本較高,電石法成本優勢明顯;而一旦國際經濟進入衰退,油價將在低位運行,電石法由于能耗較高,煤電油運等價格有支撐,成本優勢消失。自2003年以來,國際油價大幅攀升,使乙烯法PVC成本增加,而電石法生產則受此影響較小,從而導致國內電石法PVC生產裝置建設的新一輪熱潮,使電石法PVC產能急劇擴大,對乙烯法PVC生產形成了極大挑戰,許多乙烯法企業處于虧損邊緣。但隨著2008年5月之后原油價格的持續下調,乙烯法的成本優勢明顯,電石法生產廠家微利運行,甚或難以為繼。
電石法成本構成主要由電石費用、費用和水電費構成。國家標準規定:生產1噸PVC消耗電石1.45~1.5噸,(一般以1.45計算,但一般實際生產過程中消耗會高于這個比例,只有少數能達到標準),消耗氣體0.75~0.85噸(一般以0.76計),每噸耗電量約450~500kw?h,另有其它項目開支,如包裝費、引發劑、分散劑、水費、管理人員費用等因生產廠家和生產規模的不同而不盡相同。總體來講,電石法的成本構成分配比例約為:電石占65~70%,占15%,電力占6%,其他制造費用占6%。電石法的一個顯著特點為耗電較高,不但在生產PVC時要耗費電力,由焦炭制備電石也要消耗大量的電,如生產1噸電石約需消耗3450 kw?h的電、0.6噸的焦炭和0.9噸的石灰石。
乙烯法成本的主要因素有乙烯消耗量、氯氣消耗、耗電量、加工助劑、管理人工費用等。乙烯法每生產1噸PVC要消耗乙烯0.5噸,消耗氯氣0.65噸,兩者約占成本的60%左右。在原料成本中乙烯成本占了主要部分,乙烯價格對聚氯乙烯的成本有較大影響。雖然乙烯法耗能量較電石法低,但其設備投資卻十分巨大,因此設備折舊在成本中所占比重較大。而設備投資是固定的,因此乙烯、氯乙烯價格的變化是聚氯乙烯樹脂價格變動的主要因素。
四、聚氯乙烯的主要用途及產業鏈
1.聚氯乙烯異型材
型材、異型材是我國PVC消費量最大的領域,約占PVC總消費量的25%左右,主要用于制作門窗和節能材料,目前其應用量在全國范圍內仍有較大幅度增長。在發達國家,塑料門窗的市場占有率也是高居首位,如德國為50%,法國為56%,美國為45%。
2.聚氯乙烯管材
在眾多的聚氯乙烯制品中,聚氯乙烯管道是其第二大消費領域,約占其消費量的20%左右。在我國,聚氯乙烯管較PE管和PP管開發早,品種多,性能優良,使用范圍廣,在市場上占有重要位置。
3.聚氯乙烯膜
PVC膜領域對PVC的消費位居第三,約占10%左右。PVC與添加劑混合、塑化后,利用三輥或四輥壓延機制成規定厚度的透明或著色薄膜,用這種方法加工薄膜,成為壓延薄膜。也可以通過剪裁,熱合加工包裝袋、雨衣、桌布、窗簾、充氣玩具等。寬幅的透明薄膜可以供溫室、塑料大棚及地膜之用。經雙向拉伸的薄膜,所受熱收縮的特性,可用于收縮包裝。
4.PVC硬材和板材
PVC中加入穩定劑、潤滑劑和填料,經混煉后,用擠出機可擠出各種口徑的硬管、異型管、波紋管,用作下水管、飲水管、電線套管或樓梯扶手。將壓延好的薄片重疊熱壓,可制成各種厚度的硬質板材。板材可以切割成所需的形狀,然后利用PVC焊條用熱空氣焊接成各種耐化學腐蝕的貯槽、風道及容器等。
5.PVC一般軟質品
利用擠出機可以擠成軟管、電纜、電線等;利用注射成型機配合各種模具,可制成塑料涼鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽車配件等。
6.聚氯乙烯包裝材料
聚氯乙烯制品用于包裝主要為各種容器、薄膜及硬片。PVC容器主要生產礦泉水、飲料、化妝品瓶,也有用于精制油的包裝。PVC膜可用于與其它聚合物一起共擠出生產成本低的層壓制品,以及具有良好阻隔性的透明制品。聚氯乙烯膜也可用于拉伸或熱收縮包裝,用于包裝床墊、布匹、玩具和工業商品。
7.聚氯乙烯護墻板和地板
聚氯乙烯護墻板主要用于取代鋁制護墻板。聚氯乙烯地板磚中除一部分聚氯乙烯樹脂外,其余組分是回收料、粘合劑、填料及其它組分,主要應用在機場候機樓地面和其它場所的堅硬地面。
8.聚氯乙烯日用消費品
行李包是聚氯乙烯加工制作而成的傳統產品,聚氯乙烯被用來制作各種仿皮革,用于行李包,運動制品,如籃球、足球和橄欖球等。還可用于制作制服和專用保護設備的皮帶。服裝用聚氯乙烯織物一般是吸附性織物(不需涂布),如雨披、嬰兒褲、仿皮夾克和各種雨靴。聚氯乙烯用于許多體育娛樂品,如玩具、唱片和體育運動用品,目前聚氯乙烯玩具增長幅度大,由于聚氯乙烯玩具和體育用品生產成本低,易于成型而占有優勢。
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