莊信萬豐（上海）催化劑有限公司介紹？

莊信萬豐(上海)催化劑有限公司成立于2007年01月29日，注冊地位于上海市松江工業區東興路586號，法定代表人為錢挺。

經營范圍包括生產加工催化劑，貴金屬化學品、鎳（鎳催化劑），油脂催化劑，貴金屬催化劑，催化劑原材料（貴金屬提煉加工）、高溫銀漿、低溫銀漿、釉及化工產品和原料、以及電子元器件及配件，銷售公司自產產品并提供相關技術咨詢服務，上述產品及其同類商品以及貴金屬、水處理相關的（離子交換）樹脂和相關實驗設備、金屬材料、金屬制品、貴金屬制品、汽車配件、陶瓷制品，化工設備、機械設備及配件、電子產品、電子元器件的批發、進出口（貴金屬出口除外）、租賃、傭金代理（拍賣除外）及其相關配套業務（不涉及國營貿易管理商品，涉及配額、許可證管理商品的，按國家有關規定辦理申請），提供工業貴金屬提煉回收相關的技術服務，石油化工和能源的工藝技術的研發、技術咨詢及自有技術轉讓，電子產品的技術開發、技術轉讓、技術咨詢、技術服務。

乙二醇生產工藝?

1、氯乙醇法，以氯乙醇為原料在堿性介質中水解而得,該反應在100℃下進行。

2、環氧乙烷水合法，環氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合過程在常壓下進行也可在加壓下進行。

3、目前有氣相催化水合法 以氧化銀為催化劑，氧化鋁為載體，在150～240℃反應，生成乙二醇。

4、乙烯直接水合法 乙烯在催化劑存在下在乙酸溶液中氧化生成單乙酸酯或二乙酸酯,進一步水解均得乙二醇。

5、環氧乙烷與水在硫酸催化劑作用下進行水合反應，反應液經堿中和、蒸發、精餾即得成品。

6、甲醛法。

7、以工業品乙二醇為原料,經減壓蒸餾,于1333Pa下，收集中間餾分即可。

8、將乙二醇真空蒸餾,所得主要餾分用無水硫酸鈉進行較長時間干燥，然后用一支好的分餾柱重新真空蒸餾。

擴展資料：

乙二醇的毒理環境：

毒性：屬低毒類。

急性毒性：LD508.0～15.3g/kg(小鼠經口)；5.9～13.4g/kg(大鼠經口)；1.4ml/kg(人經口，致死)

亞急性和慢性毒性：大鼠吸入12mg/m3（連續多次）八天后2/15只動物眼角膜混濁、失明；人吸入40%乙二醇混合物9/28人出現短暫昏厥；人吸入40%乙二醇混合物加熱至105℃反復吸入14/38人眼球震顫，5/38人淋巴細胞增多。

危險特性：遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。

燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、水。

參考資料來源：百度百科-乙二醇

制備乙二醇，主要有三條工藝路線：

1、直接法：以煤氣化制取合成氣(CO+H?)，再由合成氣一步直接合成乙二醇。此技術的關鍵是催化劑的選擇，在相當長的時期內難以實現工業化。

2、烯烴法：以煤為原料，通過氣化、變換、凈化后得到合成氣，經甲醇合成，甲醇制烯烴（MTO）得到乙烯，再經乙烯環氧化、環氧乙烷水合及產品精致最終得到乙二醇。

該過程將煤制烯烴與傳統石油路線乙二醇相結合，技術較為成熟，但成本相對較高。

3、草酸酯法：以煤為原料，通過氣化、變換、凈化及分離提純后分別得到CO和H?，其中CO通過催化偶聯合成及精制生產草酸酯，再經與H?進行加氫反應并通過精制后獲得聚酯級乙二醇的過程。

擴展資料：

乙二醇是一種無色微粘的液體，沸點是197.4℃，冰點是-11.5℃，能與水任意比例混合。混合后由于改變了冷卻水的蒸氣壓，冰點顯著降低。

其降低的程度在一定范圍內隨乙二醇的含量增加而下降。

當乙二醇的含量為60%時，冰點可降低至-48.3℃，超過這個極限時，冰點反而要上升。

乙二醇防凍液在使用中易生成酸性物質，對金屬有腐蝕作用。

乙二醇有毒，但由于其沸點高，不會產生蒸氣被人吸入體內而引起中毒。

乙二醇的吸水性強，儲存的容器應密封，以防吸水后溢出。

煤制乙二醇的潛在工藝路徑可以分為直接合成法和間接合成法。直接合成法是將合成氣中的CO及H2一步合成為乙二醇。間接合成法則主要分為通過甲醇甲醛及草酸酯作為中間產物合成，然后加氫獲得乙二醇。

相對而言，甲醇甲醛路線合成的研究還不深入，離工業化距離遠；而草酸酯加氫合成法的實用性較強，適宜進行工業生產。由煤制合成氣經草酸酯加氫制取乙二醇的三個主要反應為：

氧化、酯化反應：2CH?OH+2NO+ 1/ 2O?→2CH?ONO+H?O?

CO偶聯反應：2CO+2CH?ONO→（COOCH?）?+ 2NO?

草酸酯加氫反應：（COOCH?）?+ 4H?→ HOCH?CH?OH+ 2CH?OH?

總的化學方程式：2CO+4H?+ 1/2O?→ HOCH?CH?OH+H?O

參考資料來源：百度百科――乙二醇

制備乙二醇，主要有三條工藝路線：

1、直接法：

以煤氣化制取合成氣(CO+H2)，再由合成氣一步直接合成乙二醇。此技術的關鍵是催化劑的選擇，在相當長的時期內難以實現工業化。

2、烯烴法：

以煤為原料，通過氣化、變換、凈化后得到合成氣，經甲醇合成，甲醇制烯烴（MTO）得到乙烯，再經乙烯環氧化、環氧乙烷水合及產品精致最終得到乙二醇。

該過程將煤制烯烴與傳統石油路線乙二醇相結合，技術較為成熟，但成本相對較高。

3、草酸酯法：

以煤為原料，通過氣化、變換、凈化及分離提純后分別得到CO和H2，其中CO通過催化偶聯合成及精制生產草酸酯，再經與H2進行加氫反應并通過精制后獲得聚酯級乙二醇的過程。

擴展資料

健康危害：國內尚未見本品急慢性中毒報道。國外的急性中毒多系因誤服。吸入中毒表現為反復發作性昏厥，并可有眼球震顫，淋巴細胞增多。

口服后急性中毒分三個階段：

第一階段主要為中樞神經系統癥狀，輕者似乙醇中毒表現，重者迅速產生昏迷抽搐，最后死亡；

第二階段，心肺癥狀明顯，嚴重病例可有肺水腫，支氣管肺炎，心力衰竭；

第三階段主要表現為不同程度腎功能衰竭。人的本品一次口服致死量估計為1.4ml/kg(1.56g/kg)。

急救措施皮膚接觸：

脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入：

迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸，就醫。

食入：

飲足量溫水，催吐。洗胃，導泄。就醫。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

參考資料:百度百科-煤制乙二醇

乙二醇(ethylene glycol，EG)又稱甘醇，是最簡單也是最重要的脂肪族二醇。它是一種重要的有機化工原料，主要用來生產聚酯纖維、防凍劑、不飽和聚酯樹脂、非離子表面活性劑、乙醇胺以及炸藥等。

根據中國聚酯協會預測，2008年我國聚酯產量將達到約1730萬噸，對EG的需求量將達到約605萬噸；2010年聚酯產量將達到約1900萬噸，屆時對EG的需求量將達到約665萬噸。加上防凍劑以及其他方面的消費量，預計2008年我國EG的總需求量將達約636萬噸，2010年將達到約710萬噸。據預測，到2010年，中國EG消費量將占世界EG消費量的26 %，占亞洲的46 %。預計到2008年我國EG總生產能力將達到約250萬噸，2010年生產能力將達到約400萬噸。但與需求量相比，即使裝置滿負荷生產，產量仍不能滿足國內實際需求，還需依靠大量進口。因此，EG在我國具有很好的發展前景[1, 2]。

大致上，EG的合成路線可以分為兩類：石油合成路線和非石油合成路線[3-16]。

1 石油合成路線

1.1 EO法

Wurtz于1859年首次用氫氧化鉀水解乙二醇二乙酸酯制得EG，次年又由環氧乙烷(EO)直接水合制得，至今，該法仍是世界上大規模生產EG的唯一方法。

1.1.1 EO非催化水合法

EO直接水合法是目前國內外工業化生產EG的主要方法，該生產技術基本上由英荷殼牌(Shell)、美國Halcon―SD以及美國聯碳(UCC)三家公司所壟斷。它們的工藝技術和工藝流程基本上相似，即采用乙烯、氧氣為原料，在銀催化劑、甲烷或氮氣致穩劑、氯化物抑制劑存在下，乙烯直接氧化生成EO，EO進一步與水以一定物質的量比在管式反應器內進行水合反應生成EG，EG溶液經蒸發提濃、脫水、分餾得到EG及其他副產品。以UCC的生產工藝為例，水和EO的物質的量之比為22：1，反應入口溫度155 oC，出口溫度193 oC，反應壓力2.1 MPa，EO轉化率100 %，水合收率91.3 %。Shell和SD工藝的反應條件類似，不同的是它們使用的催化劑和添加劑不同[14]。

該工藝中用到大量的水，能耗很大；EO的轉化率為100 %，但是產品中EG的選擇性只有90 %左右，另外還會產生9 %左右的二乙二醇(DEG)和1 %左右的三乙二醇(TEG)。增加投料中水的比例會提高EG的選擇性，但是同時會加大能耗，并增加分離困難。

雖然EO直接水合法制EG工藝成熟，是目前工業生產中廣泛采用的方法，但是其自身仍然存在一些缺陷，因此仍有必要對其生產工藝進行改進，或者尋求更加高效的替代方法。

1.1.2 EO催化水合法

為了降低能耗，提高EG的選擇性，世界各國的研究人員對EO水合法制EG的催化劑和添加劑等展開了廣泛的研究。

Shell公司[17-22]早期采用氟磺酸交換樹脂為催化劑，后來又開發了一系列具有正電中心的固體催化劑以及固載的大環螯合化合物作為非均相催化劑。樹脂型催化劑催化的反應， EG的選擇性超過94 %。但是，樹脂型催化劑具有一些缺點，例如壽命短、熱穩定性和機械強度不高等等，而固載的大環螯合化合物作為催化劑克服了這些缺點，并且具有較高的活性，在與樹脂相同的條件下反應5小時，EO的轉化率大于99 %，EG的選擇性可以達到95 %。最近，Shell公司成功地開發出了第一代水合催化劑S100，并完成了催化劑篩選和400 kt/a 環氧乙烷水合裝置的工藝設計。此工藝已經完成中試，有望用于工業化生產[13]。

UCC公司[23-33]采用含Mo、W、V等多價態金屬含氧酸鹽作為EO水合催化劑，后來又開發了具有水滑石結構的混合金屬框架催化劑。但是這些催化劑都沒有實現工業應用。

DOW公司開發了一種高選擇性的EO水合催化劑DowexMSA-1。這種新催化劑是由陰離子交換樹脂與二氧化碳、氫氧化鈉相結合的體系。在水和EO的摩爾比為9:1，反應溫度99 oC，壓力1.2 MPa的條件下水合，EG的選擇性可以達到96.6 %[34]。日本三菱化學公司(MCC)和住友化學公司開發了l基催化劑催化EO水合的工藝，使EG的選擇性超過了99 %。據稱，使用該工藝建同等規模的生產廠，投資費用較傳統方法低10 %，操作費用低5 %[35, 36]。此外，國外還有多家公司和研究機構對催化EO水合過程進行研究，例如美國標準油公司采用銅促進磷酸鋁催化劑[37]；德國漢高公司采用脂肪族羧酸鹽催化劑；俄國“索維吉赫”科技生產企業使用苯乙烯和二乙烯基苯交聯的帶有季胺基的碳酸氫鹽型離子交換樹脂催化劑[38]；俄國門捷列夫化工大學[39]采用一種改進過的離子交換樹脂催化劑；Johnson等采用部分氨中和的磺酸催化劑。

我國國內多家企業和研究機構也對EO的催化水合進行了研究。例如，大連理工大學開發了一種銅催化的EO水合制備EG的方法，以微粒骨架銅、塊狀骨架銅或者負載型單質銅為催化劑，在水合比為5:1至20:1、常壓至幾個大氣壓、80 oC至150 oC的溫度和條件下，高效催化EO水合制備EG，EO的轉化率可達到100 %，EG的選擇性達到85-99 %，主要副產物為二乙二醇，三乙二醇的生成量很少。反應可在間歇式壓力釜中進行，也可在固定床連續式反應器中進行。催化劑制備方法簡單，重復性好，壽命長，易再生，具有一定的工業生產潛力[40]。中國石化公司上海石化研究院開發了一種催化體系，使用載體上負載鈮的氧化物、至少一種選白釩、鉬、鎢、錫、鉛的元素或化合物以及至少一種選白鑭、鐠、釹的元素或化合物作為催化劑。該催化體系解決了以往EO非催化水合反應水比偏高，能耗大，生產成本高，或催化水合使用的液體酸催化劑腐蝕設備，污染環境，固體酸催化劑穩定性差或穩定性和活性不能同時兼顧的問題[41,42]。

盡管許多公司在EO催化水合生產EG技術方面做了大量的工作，大大降低了水比，提高了EO的轉化率和EG的選擇性，但在催化劑制備、再生和壽命方面還存在一定的問題，如催化劑穩定性不夠，制備相當復雜，難以回收利用，有的還會在產品中殘留一定量的金屬陽離子，需要增加相應的設備來分離，因而采用該方法進行大規模工業化生產還有待時日。

1.2 EC法

碳酸乙烯酯(EC)法生產EG主要有兩種工藝路線：EC水解法和酯交換法(EG與DMC聯產法)。

1.2.1 EC水解法[43-52]

20世紀70年代，美國的Halcon-SD、UCC、英國ICI、日本觸媒公司等相繼開發了EC水解法制EG的方法。其反應為：

這兩個反應的催化劑可以相同，也可以不同，因此該生產工藝又分為一步法和二步法。一步法是在CO2和水的存在下EO在一個反應器內經過EC中間體直接生成EG；二步法是將EC分離出來再水解生成EG。這兩種方法各有利弊。前者在同一個反應器內進行不同的反應，操作復雜，難以使兩個反應都達到最佳條件；后者因需要分離并增加一個反應器，增加了設備投資。

目前，DOW的一步法工藝和MCC二步法工藝都已經進入了工業化研究階段。

1.2.2 酯交換法(EG與DMC聯產法)

EC與甲醇發生酯交換反應，可以同時得到兩種重要的工業產品：碳酸二甲酯(DMC)和乙二醇(EG)，因此這是一條非常有吸引力的工藝路線。該工藝的反應為：

DOW公司首先獲得了這一工藝方面的專利[53, 54]。以堿金屬及其化合物作為催化劑。由于酯交換反應是個平衡反應，EC的轉化率和EG的收率不超過40 %。后來DOW公司在研究中發現，通過及時移走反應生成的DMC和甲醇共沸物，可以提高EC的轉化率，生成的DMC和EG可以通過冷卻結晶和萃取精餾的方法進行分離。

隨后有很多公司也開展了這方面的研究工作。工作的焦點集中在催化劑的開發上。DOW公司早期使用堿金屬催化劑，后來又開發了陰離子交換樹脂催化劑；拜耳公司開發了堿金屬催化劑、堿土金屬催化劑以及其它一些催化劑[55, 56]；Toxaco公司開發了季銨鹽型離子交換樹脂催化劑和沸石催化劑以及聚合物負載的季l鹽催化劑[57, 58]；美國美孚石油公司(Mobil Oil Company)開發了氧化鋁催化劑[59]；埃克森美孚公司(ExxonMobil Chemical)開發了沸石催化劑[60]；日本的三菱公司開發了鋅、錳催化劑[61]。

我國也在進行EC酯交換法聯產EG和DMC的工藝研究。采用新工藝與原工藝相比可節約蒸汽57 %，節約冷卻水50 %，節約電35 %，提高收率10 %[62]。中科院蘭州化物所已經完成了EO與CO2合成EC并與甲醇酯交換合成EG，聯產DMC的全流程工藝開發。該項目已經進入中試開發階段[63]。

EG與DMC聯產法具有以下優點：1)可以充分利用EO生產裝置排放的CO2資源。2)EC低毒、閃點高，使用和貯運安全，是一種性能優良的化工原料。3)反應轉化率高，并避免了水作為原料帶來的高能耗和雜質問題。4)同時獲得EG和DMC兩種產品，附加值高。5)反應的原子利用率為100 %，屬于“零排放”的清潔生產工藝，符合當前綠色化學和環境保護的要求。因此EG和DMC聯產法是今后EO生產EG的非常有吸引力的工藝路線[16]。

1.3 其它方法

除EO法和EC法，還有其它一些方法可以通過石油產品制EG。例如氯乙醇水解法和二氯乙烷水解法。二氯乙烷水解法的主要反應為：

這兩種方法早期都曾被用于工業生產。但是這兩種工藝路線中都要用到次氯酸或者氯氣，對設備的腐蝕嚴重，因此到20世紀70年代就已經完全被淘汰[9, 10]。

此外，乙烯直接水合也可以得到EG[64-66]，但該路線無論從選擇性還是反應活性以及催化劑的穩定性等方面都不如EO法。乙烷和乙醇氧化也可以得到EG，如能實現乙醇氧化制EG的工業生產也將是十分有吸引力的工藝路線[67]。不過這方面的研究目前尚處于實驗室研究階段。

2 非石油合成路線

當前，石油資源日益短缺，石油價格居高不下。石油路線生產EG，其效益受石油價格的影響很大。研究非石油路線合成EG，意義越來越重大。

2.1 合成氣合成EG

合成氣來源廣泛，價格低廉，是理想的合成原料。用合成氣法制EG原子經濟性好，產品附加值高，因此無論從經濟角度還是從環境角度都是一種理想的合成路線。

2.1.1 合成氣直接合成EG

合成氣直接制EG的凈反應式為：

這是一個原子經濟的用廉價易得的原料合成高附加值產品的反應，如果能實現其工業應用，必將帶來巨大的經濟效益和社會效益。

早在1947年，美國的杜邦公司(Du Pont)就提出了合成氣直接制EG的工藝路線，并于1953年獲得了專利[68]。但是該路線需要高達150 MPa到500 MPa的高壓。此后60余年來，世界各國的研究人員一直致力于這一工藝的開發和改進，并取得了大量的研究成果。僅在20世紀70年代短短的10年時間里，美國專利局就公布了數十篇有關合成氣直接EG的專利。

化學工作者們對這一工藝的催化劑、配體等進行了多方面的改進，使得反應條件更加溫和、EG選擇性更高、副產物更少。1971年，美國聯合碳化物公司(UCC)首先公布用銠催化劑從合成氣制EG，其催化活性明顯優于鈷，但所需壓力仍太高(340 MPa)[10]。Gulf Research and Development公司使用釕配合物作為催化劑，并加入吡啶堿作為配體，產物中EG的含量最高可達66 mol %。這一工藝需要的壓力為102 MPa到273 MPa[69]。該公司還同時開發了銥催化劑，其效果比釕催化劑略差[70]。Texeco Development公司[71-77]在釕催化體系中加入季l鹽和季銨鹽、VB族元素的三烴基化物作為促進劑，或者在極性溶劑中加入Lewis堿，大大提高了反應活性，使反應壓力降低到了低于100 MPa。該公司還開發了鈷催化劑，EG及其衍生物總產率可達77 %。

此外，還有一些公司致力于合成氣制備EG的催化劑和工藝過程研究，例如ICI公司開發了VIII族金屬化合物催化的合成工藝[78]；BASF公司開發了銠化合物催化的合成工藝[79-81]；UCC開發了Lewis堿催化的連續合成工藝[82]。

盡管幾十年來化學工作者們付出了大量的努力，合成氣直接制備EG的方法仍未實現工業應用，因為這一方法仍然存在許多缺陷，例如反應需要的壓力過高、EG選擇性低、副產物種類多、合成氣轉化率低等等。開發高活性、高選擇性、條件溫和的工藝路線，仍然是化學工作者們研究的方向。

2.1.2 合成氣間接合成EG

由于合成氣直接合成EG法的難度很大，采用合成氣合成甲醇、甲醛，再合成EG的間接方法，就成為目前研究開發的重點之一。尤其是甲醛。作為直接法合成EG的活性中間體，更是人們研究的重點。

2.1.2.1甲醛法

以甲醛為原料合成EG的方法主要有：甲醛二聚法、甲醛羰基化法、甲醛氫甲酰化法、甲醛與甲酸甲酯偶聯法等。

2.1.2.1.1 甲醛二聚法

美國Electrosynthesis公司開發了甲醛電化學加氫二聚法合成EG的工藝[10, 83]，反應如下：

EG選擇性和收率約為90 %，最優條件甚至達到99 %。生長成本至少比EO法降低20 %，同時該工藝具有反應條件溫和、三廢易處理等優點，但此方法耗電量大，產物EG濃度低。Halcon-SD公司也開發了電化學法從甲醛制EG的工藝。在典型例中，電能效率可以達到93 %[84]。

以(CH3)3COOC(CH3)3為引發劑，在1,3-二氧雜環戊烷存在下，將甲醛加氫生成EG，同時生成甲酸甲酯。隨溫度降低，EG選擇性增大，甲酸甲酯的選擇性減小，75 oC時，甲酸甲酯的選擇性僅為3 %，而EG的選擇性為44.9 %[3, 85]。

反應循環為：

2.1.2.1.2 甲醛羰基化法

以甲醛、CO和水為原料，在高溫和加壓下，在濃硫酸介質中，在Cu(I)或者Ag催化劑的催化下，在0-90 oC，0.01-3.0 MPa，可以生成羥基乙酸，收率最高可達89.7 %[86]。羥基乙酸用甲醇酯化生成羥基乙酸甲酯。羥基乙酸甲酯可用亞鉻酸銅作催化劑，在200-220 oC和2-4 MPa下，用過量氫加氫得到EG。反應如下：

該方法需要大量的強酸，對污染及腐蝕都很嚴重。后來出現了一些改進方法，但仍然沒有完全擺脫需要強酸、加壓等缺點[87]。

2.1.2.1.3 甲醛氫甲酰化法

以銠配合物作為催化劑，三聚或者多聚甲醛為原料可以進行甲醛氫甲酰化生成乙醇醛，進而加氫生成EG。反應如下：

孟山都公司銠配合物例如RhCl(CO)(PPh3)2等作為催化劑，乙醇醛的選擇性為78 %[88]。Goetz R W等[89]采用與孟山都公司類似的催化劑，研究了各種溶劑對氫甲酰化反應的影響，發現乙腈是最好的溶劑，其乙醇醛的收率達到了78 %。

2.1.2.1.4 甲醛與甲酸甲酯偶聯法

甲醛和甲酸甲酯在酸催化下偶聯生成乙醇酸甲酯(MG)和甲氧基乙酸甲酯(MMAc)。MG催化加氫可以生成EG；MMAc水解、加氫生成EG，或者催化加氫生成乙二醇單甲醚，再水解生成EG[3]：

這種方法要以硫酸或者磺酸催化，并且乙醇酸甲酯的收率并不高，目前研究不多。

2.1.2.2甲醇法

甲醇價格低廉，來源豐富，如能在較溫和的條件下實現它的脫氫二聚制備EG，也將具有一定的吸引力。但是，由于甲醇中的碳氫鍵屬于惰性鍵，甲醇的脫氫二聚主要通過自由基法進行。反應過程如下：

這一過程EG的選擇性較高，達97 %以上[90]，但是需要的反應條件很苛刻，需要過紫外線、氧化物、鍺、銠或者g射線等來催化。目前還難以實現大規模的生產。如能使用激光光源，該方法也有一定的工業應用前景[91, 92]。

由于-OH鍵活性較高，EG選擇性較低，將甲醇制成二甲醚(DME)，然后氧化偶聯生成二甲氧基乙烷，后者在適當的酸催化下水解生成EG[93]。其反應為：

該過程采用浸漬了金屬硝酸鹽的MgO和硅膠，在450 oC焙燒制成氧化偶聯催化劑。在200 oC,1.6 MPa下反應。DME轉化率為10.8 %，二甲氧基乙烷選擇性為34.5 %。鑒于反應的副產物主要是甲醇，而甲醇又可轉化為二甲醚循環使用，因此目的產物真正的選擇性可達到88 %。但此工藝就機理來說，熱力學難度仍很大，需做進一步的研究。

2.1.2.3 草酸二酯法

醇類與N2O3反應生成亞硝酸酯，它與CO在鈀催化、加熱加壓的條件下偶聯生成草酸二酯，草酸二酯催化加氫可以制得EG。反應過程如下：

凈反應為：

日本宇部興產公司(Ube)將此法生產草酸二酯的工藝實現了工業化[4]。其工藝為，將CO和亞硝酸甲酯或者丁酯在80-150 oC和0.5 MPa下，使用氧化鋁為載體的鈀催化劑進行氣相反應生成草酸二酯。草酸二酯可以進而在銅鉻催化體系的催化下加氫生成EG，選擇性95 %。

目前用此法生產EG的限制在于草酸二酯催化氫化的工藝還不成熟。很多公司和研究機構都在進行這一工藝的研究，并開發出了一些催化體系，例如美國大西洋富田公司(Atlantic Richfield Company)亦即后來的阿科(ARCO)公司的Cu-Cr催化體系、安格公司(Engelhard Corporation)的Cu-Zn催化體系、UCC公司的固載的Cu催化體系以及Ube公司與UCC公司聯合開發的Cu/SiO2催化體系等等[94-99]，我國國內也有這方面的研究[100-107]。

總體而言，草酸酯法合成EG的工藝要求不高，條件溫和，成本也不高，是很有希望實現大規模工業化生產的合成EG的路線。

2.2 其它方法

其它方法例如多元醇加氫裂解法、多元醇電解法、聚酯降解法等等都可以獲得EG。

多元醇加氫裂解法和電解法使用的原料是天然產物山梨醇、木糖醇、甘露醇、果糖醇、赤藻糖醇等[108]。這兩種方法原料廉價易得，但是加氫裂解法EG的選擇性不高，而電解法需要消耗大量的電能。

目前世界EG產量的一半以上用于合成聚酯，因此，聚酯的回收利用也將是EG合成研究的一個重要方面。

結論與展望：

目前，世界上大規模工業生產EG的方法是EO水合法。EO催化水合法可以大大降低水比，節省能耗，降低生產成本，因此，開發EO催化水合法制EG的工藝路線是當前研究的焦點之一。EC法生產EG，可以從分利用EO生產中產生的CO2資源，并且原料轉化率高、EG選擇性好，尤其是EG和DMC聯產法能夠同時生產兩種有用的產品，是非常有吸引力的工藝路線，并有望在不久的將來實現大規模的工業應用。

非石油路線生產EG雖然目前尚未能實現工業應用，但是由于合成氣、天然氣、甲醇等原料來源豐富、價格低廉，開發非石油路線合成EG，尤其是開發溫和條件下以合成氣為原料制EG非常具有吸引力。

聚酯降解對于環境保護和資源回收利用都非常有利，也具有良好的應用前景。

標簽：乙二醇工藝生產