1 超細(xì)粉體表面改性方法（粉體技術(shù)網(wǎng)）
表面改性的方法很多，分類方法依分析問題的角度不同而異。小石真純和劉雪東等提出的基于改性工藝性質(zhì)分類方法有其獨(dú)特之處，其將粉體表面改性方法分為6類, 即：表面包覆改性、表面化學(xué)改性、機(jī)械力化學(xué)法改性、膠囊式改性、高能改性、沉淀反應(yīng)改性。
1.1 表面包覆改性
表面包覆改性是表面改性劑與粒子表面無化學(xué)反應(yīng)，包覆物與粒子間依靠物理方法或范德華力而連接，該方法幾乎適用于各類無機(jī)粒子的表面改性。此方法主要利用無機(jī)化合物或有機(jī)化合物對粒子進(jìn)行表面包覆，減弱粒子的團(tuán)聚作用，而且由于包覆物而產(chǎn)生了空間位阻斥力，使粒子再團(tuán)聚十分困難。用于包覆改性的改性劑有表面活性劑、超分散劑、無機(jī)物等。
趙海燕等以酒石酸作為表面活性劑， 研究對SiC料漿流動性能的影響。結(jié)果表明：酒石酸的用量對碳化硅粉體表面活性的影響有很大程度的差別。一般情況下，酒石酸在用量為0.05%時(shí)，對碳化硅表面改性作用最好。
胡圣飛等使用聚酯超分散劑改性納米碳酸鈣并用增塑劑的糊粘度來表征填料納米碳酸鈣在樹脂中的流動性和分散性的好壞，體系的粘度越小則改性效果越好，經(jīng)改性的納米碳酸鈣的糊粘度大幅度降低。
陳飛躍等用超分散劑對炭黑進(jìn)行改性，結(jié)果表明，超分散劑的加入明顯改善了體系的分散性能, 在最佳分散劑含量下，體系具有高流動度、低粘度、小觸變性等性質(zhì)。
岳林海等在碳酸鈣表面包覆無機(jī)二氧化硅層，可使其在一定程度上具有二氧化硅的性質(zhì)，表面光滑度、白度、耐酸性、分散性、比表面積等都有較大的提高，能大大改善碳酸鈣的應(yīng)用性能。
Prabhakaran等研究了氫氧化鋁包覆SiC粉體的表面改性。在鋁的覆蓋率為0.1mg/m2 時(shí)，SiC粉體表現(xiàn)出類似氧化鋁的分散特性，zeta電位明顯改善;當(dāng)覆蓋層鋁增大到一定值時(shí)，懸浮液的流變性能降低。聚乙烯亞胺(PEI)表面改性可以提高SiC粉體的流動性能，改性后的顆粒尺寸均勻，形狀多為球狀。調(diào)節(jié)pH， 改變聚乙烯亞胺和SiC顆粒表面的結(jié)合方式，聚乙烯亞胺吸附到SiC顆粒表面， 增加了顆粒之間的靜電排斥能，有助于提高SiC顆粒表面的分散性和流動性。

1.2 表面化學(xué)改性
表面化學(xué)改性通過表面改性劑與顆粒表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)吸附的方式完成。Shirai等利用無機(jī)顆粒表面的羥基基團(tuán)，在Si?TiO2 和白炭黑等超細(xì)粒子表面接枝上具有引發(fā)聚合反應(yīng)作用的基團(tuán)，然后用這些基團(tuán)引發(fā)乙烯基在粉體表面發(fā)生聚合反應(yīng)，有效提高了超細(xì)粉體在有機(jī)介質(zhì)中的分散性。
李瑋等在研究炭黑顆粒表面接枝丙烯酸中發(fā)現(xiàn)，在一定條件下，丙烯酸單體可以直接接枝在炭黑顆粒表面，從透射電鏡觀察中發(fā)現(xiàn)，由于接枝上去的聚丙烯酸長鏈含有離子親水基團(tuán)，在水介質(zhì)中能較好地伸展空間位阻屏障作用，阻止了炭黑粒子的再聚集，使得炭黑粒子分散均勻、分散穩(wěn)定性增加。
Boven等和Tsubokawa等分別在二氧化硅表面引入偶氮基團(tuán)和過氧基團(tuán)引發(fā)甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行接枝聚合。章文貢等利用自制的鋁酸酯偶聯(lián)劑對碳酸鈣粉末進(jìn)行表面改性，改性后碳酸鈣的吸濕性、吸油量降低，粒徑變小，在有機(jī)介質(zhì)中易分散，熱穩(wěn)定溫度大于300℃。

1.3 機(jī)械力化學(xué)改性
機(jī)械力化學(xué)改性指的是通過粉碎、磨碎、摩擦等機(jī)械方法，使礦物晶格結(jié)構(gòu)、晶型等發(fā)生變化, 體系內(nèi)能增大，溫度升高，促使粒子溶解、熱分解、產(chǎn)生游離基或離子，增強(qiáng)礦物表面活性，促使礦物和其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)或相互附著，達(dá)到表面改性目的的改性方法。
王棟知等研究了重鈣在介質(zhì)攪拌磨中的表面改性過程，結(jié)果表明，介質(zhì)攪拌磨中機(jī)械化學(xué)作用對重鈣改性起著積極的作用，并使得重鈣粒度減小、比表面積增大。在此作用下,，AA?AS(兩種改性劑 國內(nèi)產(chǎn))藥劑均在重鈣表面發(fā)生化學(xué)吸附，實(shí)現(xiàn)了磨料與改性同時(shí)進(jìn)行，起到分散與助磨作用。
丁浩、盧壽慈以硬脂酸鈉為改性劑，研究了在攪拌磨中濕法超細(xì)研磨碳酸鈣顆粒的同時(shí)進(jìn)行表面改性，研究表明，濕法超細(xì)研磨過程中的機(jī)械力化學(xué)效應(yīng)有利于顆粒表面改性，且改性效果受研磨細(xì)度、料漿濃度、pH、料漿溫度以及研磨力的影響，其中以研磨力的影響最為重要。
顧華志等將一定質(zhì)量比的CaCO3和Ca(OH)2在行星式球磨機(jī)中進(jìn)行研磨，實(shí)現(xiàn)Ca(OH)2對CaCO3的包覆和活化，提高了CaCO3分解形成的CaO的抗水化性，得到性能良好的耐火材料。

1.4 膠囊式改性
膠囊式改性是在粉體顆粒表面上覆蓋均質(zhì)而且有一定厚度薄膜的一種表面改性方法。Rong等用聚苯乙烯對Al2O3 ?SiO2包覆過的TiO2復(fù)合粒子進(jìn)行了膠囊化，有效提高了該物質(zhì)的吸光率及穩(wěn)定性。
朱立群等采用原位聚合法制備了種微膠囊以有機(jī)硅樹脂和陶瓷纖維為囊芯材料,聚乙烯醇為囊材以有機(jī)硅樹脂和細(xì)粉混合體為囊芯材料, 聚乙烯醇為囊材。將含有有機(jī)硅樹脂具有液體流動性和較好的熱穩(wěn)定性等物質(zhì)的微膠囊復(fù)合進(jìn)溶膠-凝膠膜層中, 通過微膠囊中的液體修復(fù)微裂紋的作用而達(dá)到提高溶膠-凝膠復(fù)合膜層性能的目的。

1.5 高能改性法
高能改性法是利用等離子體或輻射處理等引發(fā)聚合反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)改性的方法。有研究表明：低溫等離子體處理對玻璃纖維-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料性能有一定的影響，玻璃纖維放入等離子體發(fā)生器內(nèi)處理時(shí)，隨著處理時(shí)間的延長，玻璃纖維的質(zhì)量損失由0.28%增至0.82% 。
這是由于等離子體中的高能離子對纖維表面所引起的刻蝕作用所致。由于粗糙度增大，新生表面積增大， 某些極性基團(tuán)能更好的暴露，故其對偶聯(lián)劑的吸附量大為增加。這必然改善纖維與環(huán)氧樹脂的潤濕性，從而提高了界面粘結(jié)和復(fù)合材料的力學(xué)性能。利用等離子體進(jìn)行粉末的表面改性已應(yīng)用于炭黑的氧化處理。用等離子體處理高聚物以改變其表面性質(zhì)的研究已有不少報(bào)道，例如聚乙烯經(jīng)氦等離子體處理。

1.6 沉淀反應(yīng)改性
沉淀反應(yīng)法是向含有粉體顆粒的溶液中加入沉淀劑， 或者加入可以引發(fā)反應(yīng)體系中沉淀劑生成的物質(zhì)，使改性離子發(fā)生沉淀反應(yīng)，在顆粒表面析出，從而對顆粒進(jìn)行包覆。沉淀法主要可分為直接沉淀法、均勻沉淀法、非均勻形核法、共沉淀法、水解法等。
劉永峙等在片狀鋁粉表面包覆一層ZnS，制備出的復(fù)合粒子Al/ZnS保持了Al粉的紅外低發(fā)射率并同時(shí)遮蓋其金屬光澤，有利于兼容可見光偽裝。
張從容等在氫化鈦表面均勻地包覆了一層SiO2 ，制備出復(fù)合型發(fā)泡劑, 有效延遲了核物質(zhì)的釋氫時(shí)間。

2 表面改性設(shè)備
粉體表面改性設(shè)備，主要擔(dān)負(fù)3項(xiàng)職責(zé)：一是混合；二是分散；三是表面改性劑在設(shè)備中熔化和均勻分散到物料表面，并產(chǎn)生良好的結(jié)合。我國粉體表面改性設(shè)備大多數(shù)是從化工機(jī)械中借用過來的，因而并不能很好地完成改性任務(wù)。而專用粉體表面改性設(shè)備的開發(fā)始于20世紀(jì)90年代后期。
目前表面改性機(jī)主要有:
(1)PSC系列粉體表面改性機(jī)。PSC系列粉體表面改性機(jī)是表面化學(xué)改性的專用設(shè)備，它具有設(shè)計(jì)先進(jìn)、科學(xué)、能連續(xù)生產(chǎn)、產(chǎn)量高、能耗低、自動化程度高、工人勞動強(qiáng)度低、無粉塵污染、且表面改性劑用量少、包覆率高等特點(diǎn)。
(2)復(fù)合式粉體連續(xù)改性系統(tǒng)。復(fù)合式粉體連續(xù)改性系統(tǒng)是引進(jìn)日本技術(shù)經(jīng)消化、吸收生產(chǎn)的新型表面改性設(shè)備， 適用于年產(chǎn)3000 ~ 5000 T改性粉體的企業(yè)。其主要特點(diǎn)：連續(xù)運(yùn)行、改性均勻、 節(jié)約了藥劑；采用導(dǎo)熱油加熱，可避免自摩擦升溫慢和電能的浪費(fèi)；密封性好，無粉塵污染。
(3)SLG型三筒連續(xù)粉體表面改性機(jī)。該改性機(jī)是引進(jìn)瑞典AGMW公司三筒高速強(qiáng)烈混合表面改性機(jī)(HSTP-3/ 1000而研制的)，定名為SGL型三筒連續(xù)粉體表面改性機(jī)。該改性機(jī)連續(xù)生產(chǎn)、自動加料、操作簡單、處理能力大， 特別適合用硬脂酸類、各種偶聯(lián)劑等對碳酸鈣、滑石、云母、高嶺土、石英、硅灰石等非金屬礦物填料進(jìn)行連續(xù)表面改性處理。
(4)半自動強(qiáng)烈混合改性機(jī)組。半自動強(qiáng)烈混合改性機(jī)組的最大特點(diǎn)是利用電子秤全自動計(jì)量， 使高速混合機(jī)的加料實(shí)現(xiàn)了遠(yuǎn)距離自動操作，大大降低了人工勞動強(qiáng)度和人工計(jì)量不準(zhǔn)的偏差，同時(shí)設(shè)備間采用密封的管道聯(lián)接，防止粉塵污染。超細(xì)粉體高冷攪機(jī)組改性機(jī)超細(xì)粉體新型高冷攪機(jī)組改性機(jī)已經(jīng)生產(chǎn)出2L+6L實(shí)驗(yàn)室機(jī)組。
表面改性設(shè)備的發(fā)展趨勢是：在設(shè)備結(jié)構(gòu)優(yōu)化(適用性廣、分散性能好、粉體與表面改性劑的作用機(jī)會均等、改性溫度和停留時(shí)間方便調(diào)節(jié)、單位產(chǎn)品能耗和磨損應(yīng)降低、無粉塵污染等)的基礎(chǔ)上采用先進(jìn)計(jì)算機(jī)技術(shù)和人工智能技術(shù)對主要參數(shù)和改性劑用量進(jìn)行在線自動調(diào)控，以實(shí)現(xiàn)表面改性在顆粒表面的單分子層吸附、減少改性劑用量、穩(wěn)定產(chǎn)品質(zhì)量和方便操作。

標(biāo)簽：超細(xì)粉體改性