高分子溶液的分類
作者:訪客發(fā)布時(shí)間:2021-07-06分類:聚合物瀏覽:69
高分子稀溶液和濃溶液的區(qū)別,可以從結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)來看,也可以從物理性質(zhì)和實(shí)際應(yīng)用來看。在稀溶液中每一個(gè)高分子線團(tuán)在溶劑中成為孤立的個(gè)體,可以忽視線團(tuán)與線團(tuán)間的相互作用。它的物理性質(zhì)主要反映孤立高分子鏈的結(jié)構(gòu)。稀溶液除可用來測定分子量和分子的結(jié)構(gòu)參數(shù)外,其他的實(shí)際應(yīng)用很少。當(dāng)溶液濃度逐漸增大時(shí),溶液中兩個(gè)線團(tuán)開始接觸而緊靠在一起,線團(tuán)間的相互作用顯得重要起來了。現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)事實(shí)說明由于高分子鏈段間和鏈段與溶劑分子間的相互作用,高分子-良溶劑溶液中高分子線團(tuán)尺寸隨溶液濃度的增大而縮小,溶液濃度更大時(shí)高分子線團(tuán)將相互穿透,其堆砌密度隨溶液濃度的增大而增大,最后達(dá)到非晶高聚物本體的結(jié)構(gòu)形態(tài),即相互穿透的無規(guī)線團(tuán)(與
-溶劑中的線團(tuán)尺寸相同)的密集堆砌(見高聚物非晶態(tài)結(jié)構(gòu))。也可以從溶液中高分子鏈段的一維空間密度分布(見圖[高分子溶液中鏈段的空間密度分布與濃度的關(guān)系])來說明從稀溶液到濃溶液的轉(zhuǎn)變。
在稀溶液中鏈段的空間密度分布,
當(dāng)然是不連續(xù)的(相互孤立的線團(tuán)),達(dá)到兩個(gè)線團(tuán)相互接觸的濃度以上時(shí),鏈段的空間密度分布將是連續(xù)的,但鏈段密度值到處有起伏。當(dāng)濃度足夠大,達(dá)到某一濃度以后,鏈段的空間密度分布的起伏愈來愈小,可以視為均一的,而鏈段密度值的增大將正比于濃度。所以從溶液結(jié)構(gòu)和線團(tuán)間的相互作用來看,可以把高分子溶液分為三個(gè)濃度區(qū)域:①稀溶液,孤立線團(tuán)、線團(tuán)間相互作用可以忽視;②亞濃溶液,高分子線團(tuán)開始感覺到溶液中鄰近線團(tuán)的存在,即線團(tuán)間的相互作用開始呈現(xiàn)其重要性,線團(tuán)相互接觸不過是更形象化的直觀描述;③濃溶液,溶液中鏈段的空間密度分布趨于均一后的情況。但是這三個(gè)濃度區(qū)的分界濃度是不易明確地定義和測定的。一般說,高聚物-良溶劑體系稀溶液與亞濃溶液的分界濃度在10克/升以下,亞濃溶液與濃溶液的分界濃度約在0.2千克/升的量級。它隨高聚物-溶劑體系和高聚物分子量而異。
高分子濃溶液有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,例如高聚物溶液成膜、溶液紡絲、塑料增塑等。由此可見,高分子濃溶液結(jié)構(gòu)是相互穿透的無規(guī)線團(tuán)的密集堆砌,與非晶高聚物本體的結(jié)構(gòu)相似,只是線團(tuán)的堆砌密度比高聚物本體為小。因此,高分子濃溶液的物理-力學(xué)性質(zhì)基本上與非晶高聚物本體相似,只是高分子鏈段更容易運(yùn)動(dòng),并沒有什么新特點(diǎn)。在制備高分子濃溶液時(shí),由于體系的粘度大,松弛時(shí)間長,這種高聚物-溶劑二元體系很難達(dá)到熱力學(xué)平衡態(tài),往往制得的濃溶液是亞穩(wěn)態(tài)。相同濃度的兩個(gè)溶液由于制備方法或步驟不同,熱歷史和受力歷史不同,體系的分散程度、結(jié)構(gòu)形態(tài)都可能有一定程度的差異,因此在宏觀的物理-力學(xué)性質(zhì)上可以表現(xiàn)一定程度的差異,或由于歷史效應(yīng),使?jié)馊芤旱难芯孔兊煤芾щy
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