自由基聚合是采用受熱易產生自由基的物質作為引發劑，離子聚合是采用容易產生活性離子的物質作為引發劑。

1.引發劑中的一部分，在活性中心近旁成為反離子 其形態影響聚合速率、分子量、產物的立構規整性 。

2.陽離子聚合：陽離子聚合：帶有強推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴（活性較小） 。陰離子聚合： 帶有強吸電子取代基的烯類單體 。

3.自由基聚合，向溶劑鏈轉移，降低分子量 籠蔽效應，降低引發劑效率，溶劑加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶劑，進行懸浮、乳液聚合 。

4.離子聚合，溶劑的極性和溶劑化能力，對活性種的形態有較大影響：離子對、自由離子 影響到 RRp、Xn 和產物的立構規整性 。

5.自由基聚合：取決于引發劑的分解溫度，50 ～ 80 ℃ 。離子聚合：引發活化能很小，為防止鏈轉移、重排等副反應，在低溫聚合，陽離子聚合常在－70 ～ －100 ℃進行。

　　離子聚合和自由基聚合的區別：　　一、引發劑種類　　1、自由基聚合：　　采用受熱易產生自由基的物質作為引發劑 ：　　偶氮類 過氧類　　氧化還原體系 引發劑的性質只影響引發反應。　　2、 離子聚合：　　采用容易產生活性離子的物質作為引發劑 。　　（1）陽離子聚合：親電試劑，主要是Lewis酸，需共引發劑。　　（2） 陰離子聚合：親核試劑，主要是堿金屬及其有機化合物 。　　引發劑中的一部分，在活性中心近旁成為反離子 其形態影響聚合速率、分子量、產物的立構規整性 。　　二、單體結構　　1、自由基聚合<　　帶有弱吸電子基的乙烯基單體 共軛烯烴 。　　2、離子聚合：對單體有較高的選擇性 。　　（1)陽離子聚合：　　陽離子聚合：帶有強推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴（活性較小） 。　　（2）陰離子聚合： 帶有強吸電子取代基的烯類單體 。　　共軛烯烴 、環狀化合物、羰基化合物 。　　三、溶劑的影響　　1、自由基聚合　　向溶劑鏈轉移，降低分子量 籠蔽效應，降低引發劑效率 f　　溶劑加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶劑，進行懸浮、乳液聚合 。　　2、離子聚合　　溶劑的極性和溶劑化能力，對活性種的形態有較大影響：離子對、自由離子 影響到 RRp、Xn 和產物的立構規整性 。　　溶劑種類：陽：鹵代烴、CS2、液態SO2、CO2；陰：液氨、醚類 (THF、二氧六環) 。　　四、 反應溫度　　1、自由基聚合：取決于引發劑的分解溫度，50 ～ 80 ℃ 。　　2、離子聚合：引發活化能很小 。　　為防止鏈轉移、重排等副反應，在低溫聚合，陽離子聚合常在－70 ～ －100 ℃進行。　　五、 聚合機理　　1、自由基聚合：多為雙基終止 ：雙基偶合 雙基歧化 。　　2、離子聚合：具有相同電荷，不能雙基終止 。　　無自加速現象　　（1）陽：向單體、反離子、鏈轉移劑終止。　　（2）陰：往往無終止，活性聚合物，添加其它試劑終止 。　　六、機理特征：　　1、自由基聚合：慢引發、快增長、速終止、可轉移 。　　2、陽離子聚合：快引發、快增長、易轉移、難終止。　　陰離子聚合：快引發、慢增長、無終止 。　　七、 阻聚劑種類　　1、自由基聚合：氧、DPPH、苯醌。　　2、陽離子聚合：極性物質水、醇，堿性物質，苯醌；陰離子聚合：極性物質水、醇，酸性物質，CO2 。

標簽：聚合別是離子離子聚合物