??醇解法

醇解法是將油、多元醇與多元酸同時加入反應器加熱酯化。在酷化過程中,多官能醇與酸的酷化較容易,生成的聚合物不溶于油,因而形成非均相體系,并且在低反應程度即產生凝膠化,此時油或脂肪酸未參與反應。通常采用單甘油酷來克服不相溶問題。醇解法是在催化劑存在下,在220~240oC下,油與多元醇進行醇解,重新分配脂肪酸,醇解完成后,加入二元酸,如鄰苯二甲酸酐,生成均相樹脂。
??在合成醇酸樹脂時,醇解是否完全,對產品的分子大小和結構有很大的影響,它影響著醇酸樹脂的分子結構與分子量分布。醇酸反應與酯交換反應類似,在均相之中形成一個平衡狀態的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測是檢測醇解物在乙醇中的溶解性。
??檢測方法是取出1體積的醇解物,向其中加入大于3體積的乙醇,若溶液澄清透明,則表明醇解完全,此時可與多元酸進行聚酷化階段的反應。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對醇解的程度無影響,對醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標志醇解反應的程度,甘油一酸醋含量髙,不僅醇酸樹脂透明性好,而且分子量分布窄,涂膜有較好的耐水性好,較理想的硬度。
??含25%左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹脂溶液。醇解法優點是:生產成本較低,對原料的腐燭性小,且生產工藝的操作容易控制。缺點是:酸值不易下降,樹脂干性不好,涂膜的硬度不聞。

脂肪酸法

脂肪酸法是向反應器中一次性加入多官能醇、多元酸(酐)和脂肪酸,攪拌升溫至溫度達到210~260oC,酯化直到所需的聚合度,將樹脂溶解成溶液,過濾凈化。
??但這種一步酯化法沒有考慮到多元醇的不同位置的經基、脂肪酸的基、苯二甲酸肝的肝基、苯二甲酸酐形成的半酯基之間的反應活性不同以及不同酷結構之間酯交換非常慢的特點。多官能醇、苯二甲酸酐與一部分脂肪酸反應,控制較低的酸值,合成出的主鏈有較高的分子量;再將余下的脂肪酸加入,生成酸值樹脂,這部分脂肪酸為側鏈。
??脂肪酸法制得的的醇酸樹脂具有較大的粘度且顏色淺、干燥性能和耐化學藥品性較理想。該法的最大優點是配方有很大的靈活性,可使用多種多元醇或多元酸。選取不同種類的脂肪酸可改變所需醇酸樹脂的性能,相比亞麻酸,純亞油酸可減少涂膜的變黃性。該法的缺點是:脂肪酸是由甘油三酸脂分解而得到的,不直接使用油而使用脂肪酸增加了成本和工序;需使用耐腐燭設備;脂肪酸溶點高,It存罐必須有加熱保溫設備以維持脂肪酸的液體狀態。
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脂肪酸-油法

該法是將脂肪酸、植物油、多元醇和二元酸混合物一同加入反應爸,并攪拌升溫至210~28(rC,保持酯化達到規定要求。脂肪酸與油的用量比應以達到均相反應混合體系為宜。該法成本較低,可以得到高粘度醇酸樹脂。

油稀釋法

油稀釋法是先以脂肪酸或醇解法制得醇酸樹脂,然后與一定數量的混合油聚合,在高溫20(rc保持一段時間至混合均勻。
??該種方法主要目的是放長油度,合成的醇酸樹脂其有良好的刷涂效果,但是漆膜硬度不高,保光性和耐候性比醇解法制得的醇酸樹脂差。

標簽：醇酸樹脂方法