環己醇為原料，濃磷酸為脫水劑來制備環己烯, 脫水劑可以是磷酸或硫酸。

磷酸的用量必須是硫酸的一倍以上，但它卻比硫酸有明顯的優點：一是不產生碳渣；二是不產生難聞氣味（用硫酸易生成SO2副產物）。

制備環己烯時產率低的原因？

1)環己醇的粘度較大，尤其室溫低時，量筒內的環己醇很難倒凈而影響產率。 2)磷酸和環己醇混合不均，加熱時產生碳化。 3)反應溫度過高、餾出速度過快，使未反應的環己醇因于水形成共沸混合物或產物環己烯與水形成共沸混合物而影響產率。 4）干燥劑用量過多或干燥時間過短，致使最后蒸餾是前餾份增多而影響產率。

水和乙醇為什么可以形成共沸物，原理是什么？

可以，很多需要濃硫酸催化或者作為反應物的有機化學反應，濃硫酸都可以用濃磷酸代替，用濃磷酸代替濃硫酸具有下列優點：

1、相對濃硫酸的較強氧化性，濃磷酸幾乎不顯氧化性，反應物碳化的副反應少，也不會生成SO2等還原副反應產物。

2、使用濃磷酸比濃硫酸相對安全，冷濃磷酸對皮膚的腐蝕性較小，85%濃磷酸與水、乙醇等混合時，放出的熱量遠少于98%濃硫酸（但也有明顯的放熱），不容易發生暴濺等事故。

3、濃硫酸列入易制毒化學品進行管制，采購流程和藥品管理較為麻煩，應節約使用，可能時使用濃磷酸替代是一個較好的方法。

但使用濃磷酸代替濃硫酸也有下列缺點：

1、濃磷酸酸性明顯弱于濃硫酸，對有機物質子化的能力弱，很多情況下濃磷酸的用量（體積或者質量）要用到濃硫酸的1.5—2倍，才能有較好的催化或者反應效果。

2、市售85%濃磷酸含有較多的水，如果按照物質的量比（摩爾比）計算，H3PO4 : H2O可近似1:1，導致市售85%濃磷酸的吸水性和脫水性明顯下降，在某些需要強脫水能力的環境可能不合適。

3、濃磷酸在加熱到較高溫度時，對一般的玻璃儀器表面有明顯的侵蝕作用，對于質量欠佳殘留內應力的玻璃儀器，玻璃儀器突然破裂的可能性增大，要謹防這種情況的發生。

下面舉幾個用濃磷酸代替濃硫酸作為催化劑的有機合成實例：

1、乙酸乙酯的合成

在100ml圓底燒瓶中依次加入15ml 95%乙醇、10ml冰醋酸和5ml 85%濃磷酸，混合均勻后投入2—3粒沸石，安裝好回流冷凝管，用酒精燈、電爐或者電熱套加熱回流30min。冷卻后拆下回流冷凝管，再補加2—3粒沸石，改成蒸餾裝置，重新加熱，收集沸點不高于72℃—75℃的餾分，餾分主要成分是乙酸乙酯、乙醇和水的三元或者二元共沸物。將餾出物用飽和碳酸鈉溶液洗滌兩次除去微量乙酸，同時也除去一部分乙醇和水，即得粗乙酸乙酯。如果將粗乙酸乙酯再依次用飽和食鹽水和飽和氯化鈣溶液洗滌，加入無水硫酸鈉或者無水硫酸鎂干燥，最后蒸餾即可得精制乙酸乙酯。

如果用中學化學實驗的方法，可用φ18mm×180mm或者φ25mm×200mm的大試管，依次加入6ml 95%乙醇、4ml冰醋酸和2ml 85%濃磷酸，混合均勻，加入2—3粒沸石，用中學化學實驗中制取乙酸乙酯的裝置，將長導氣管插入浸入冷水的空小試管中，但不要插入過深。用酒精燈小火加熱大試管，使得大試管中的反應物平穩微沸（切勿沸騰過于劇烈，如果有條件，可將大試管改為水浴加熱）一段時間，待小試管中收集到5ml以上冷凝液后停止加熱。將小試管中的冷凝液每次用3ml左右飽和碳酸鈉溶液洗滌兩次，即得粗乙酸乙酯。

2、溴乙烷的制取

中學化學的傳統實驗方法是在大試管中將2ml乙醇、2ml水和4ml 98%濃硫酸混合冷卻后，加入3g研細的無水NaBr或者4g研細的KBr，隔著石棉網小火加熱大試管，生成的氣體通入浸在冰水中的U形管中冷凝得到溴乙烷。

這一方法制取的粗溴乙烷經常帶有明顯的橙黃色，系濃硫酸氧化性導致以下副反應所致：

2HBr + H2SO4 = Br2↑ + SO2↑ + 2H2O

如果用85%濃磷酸代替濃硫酸，則反應物中切不可再加水，并將濃磷酸用量增大到6ml—8ml，也就是在大試管中直接將2ml乙醇與6ml—8ml濃磷酸混合后，加入3g研細的無水NaBr或者4g研細的KBr，隔著石棉網小火加熱大試管，生成的氣體同樣通入浸在冰水中的U形管中，冷凝后同樣可以得到溴乙烷。

這一實驗方法制取的溴乙烷可能產率稍低，但基本是不帶橙黃色的無色透明液體。

如果用大學化學的實驗方法，只要不在反應物中額外加水，并將85%濃磷酸的用量（體積）增加到98%濃硫酸的1.5—2倍，同樣可以收到可以接受的實驗效果，注意NaBr要用無水NaBr，有些試劑NaBr是帶有結晶水的NaBr·2H2O，也可用KBr代替NaBr。

3、環己烯的制備

很多大學有機化學實驗教材上均有此實驗，環己醇脫水制備環己烯，使用98%濃硫酸或者85%濃磷酸作為催化劑的均有，使用85%濃磷酸作為催化劑的優點是不生成碳渣和SO2氣體，但用量（體積）要用到濃硫酸的2倍，實驗過程可以參見相關大學有機化學實驗教材，這里就不再詳述了。

標簽：乙醇原理形成