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求助關(guān)于用酒石酸進行外消旋環(huán)己二胺的拆分的問題

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時間:2024-01-23分類:催化劑及助劑瀏覽:239


導(dǎo)讀:求助關(guān)于用酒石酸進行外消旋環(huán)己二胺的拆分的問題由于外消旋酒石酸兩種不同手性的對映體具有自然拆分分別析晶的特性,首先是挑選不同手性的晶種,然后經(jīng)過溶解酒石酸,濃縮,加手性晶種析晶,...

求助關(guān)于用酒石酸進行外消旋環(huán)己二胺的拆分的問題

由于外消旋酒石酸兩種不同手性的對映體具有自然拆分分別析晶的特性,首先是挑選不同手性的晶種,然后經(jīng)過溶解酒石酸,濃縮,加手性晶種析晶,濃縮,母液加對映手性晶種再次析晶,再次濃縮,循環(huán)這個過程,就可以分別得到兩種不同手性的酒石酸粗品。再重結(jié)晶時,酒石酸手性可以進一步純化。

巴斯德就是利用這種工藝實現(xiàn)酒石酸手性拆分的。

聚合反應(yīng)的過程是什么

聚合反應(yīng)

由單體合成聚合物的反應(yīng)過程。有聚合能力的低分子原料稱單體,分子量較大的聚合原料稱大分子單體。若單體聚合生成分子量較低的低聚物,則稱為齊聚反應(yīng)(oligomerization),產(chǎn)物稱齊聚物。一種單體的聚合稱均聚合反應(yīng),產(chǎn)物稱均聚物。兩種或兩種以上單體參加的聚合,則稱共聚合反應(yīng),產(chǎn)物稱為共聚物。

分類 有三種分類方法。

①1929年,W.H.卡羅瑟斯按照反應(yīng)過程中是否析出低分子物,把聚合反應(yīng)分為縮聚反應(yīng)和加聚反應(yīng)??s聚反應(yīng)通常是指多官能團單體之間發(fā)生多次縮合,同時放出水、醇、氨或等低分子副產(chǎn)物的反應(yīng),所得聚合物稱縮聚物。加聚反應(yīng)是指 α- 烯烴、共軛雙烯和乙烯類單體等通過相互加成形成聚合物的反應(yīng),所得聚合物稱加聚物,該反應(yīng)過程中并不放出低分子副產(chǎn)物,因而加聚物的化學(xué)組成和起始的單體相同。

②1953年P(guān).J.弗洛里按反應(yīng)機理,把聚合反應(yīng)分成逐步聚合和鏈式聚合兩大類。逐步聚合反應(yīng)每一步的速率常數(shù)和活化能大致相同。反應(yīng)初期,大部分單體很快消失,聚合成二至四聚體等中間產(chǎn)物;低聚物繼續(xù)反應(yīng),使產(chǎn)物的分子量增大。因此,可認為單體轉(zhuǎn)化率基本上不依賴于聚合時間的延長,但產(chǎn)物的分子量隨聚合時間的延長逐漸增大。例如:帶官能團化合物之間的縮聚反應(yīng)如乙二醇和對苯二甲酸形成聚對苯二甲酸乙二酯(見聚酯)、由己二酸和己二胺合成聚己二酰胺己二胺(見聚酰胺)的反應(yīng)等;還有二異氰酸酯與二醇形成聚氨酯的聚加成反應(yīng);2,6-二甲苯酚氧化偶合形成聚二甲基苯醚的氧化偶合聚合等。鏈式聚合反應(yīng)一般包括引發(fā)、增長和終止等反應(yīng)步驟。各步反應(yīng)的速率常數(shù)和活化能差別很大,延長聚合時間可提高轉(zhuǎn)化率,而分子量不再變化。α-烯烴、共軛雙烯和乙烯類單體的自由基聚合和正、負離子或配位聚合均屬鏈式聚合反應(yīng),環(huán)醚和內(nèi)酰胺在選定條件下的離子型開環(huán)聚合,正常子聚合中某些單體的異構(gòu)化聚合,以及苯乙烯或丁二烯在烷基鋰存在下的負離子活性聚合,這些反應(yīng)盡管各有特點,但一般也屬鏈式聚合。按照引發(fā)方式的不同,鏈式聚合還可分為引發(fā)劑(或催化劑)引發(fā)聚合、熱引發(fā)聚合、光引發(fā)聚合、輻射聚合。此外,尚有生化聚合、電化學(xué)引發(fā)聚合和力化學(xué)聚合等。

③按照單體和聚合物的結(jié)構(gòu),又可有定向聚合(或稱立構(gòu)有規(guī)聚合)、異構(gòu)化聚合、開環(huán)聚合和環(huán)化聚合等類聚合反應(yīng)。

聚合方法 常用的聚合方法有本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合四種。自由基聚合可選用其中之一進行;離子型或配位聚合,一般采用溶液聚合,例如乙烯、丙烯采用鈦催化劑聚合,由于催化劑與聚合物均不溶于溶劑,常稱淤漿聚合;縮聚反應(yīng)一般在本體或溶液中進行,分別稱為本體(熔融)縮聚和溶液縮聚,在兩相界面上的縮聚稱為界面縮聚。

在聚合溫度和壓力下為氣態(tài)或固態(tài)的單體也能聚合,分別稱為氣相聚合和固相聚合。氣相、固相和熔融聚合均可歸于本體聚合范疇。四種聚合方法的不同特點是:

①本體聚合 組分簡單,通常只含單體和少量引發(fā)劑,所以操作簡便,產(chǎn)物純凈;缺點是聚合熱不易排除。工業(yè)上用自由基本體聚合生產(chǎn)的聚合物主要品種有聚甲基丙烯酸甲酯、高壓聚乙烯和聚苯乙烯。

②溶液聚合 優(yōu)點是體系粘度低,傳熱、混合容易,溫度易于控制;缺點是聚合度較低,產(chǎn)物常含少量溶劑,使用和回收溶劑需增加設(shè)備投資和生產(chǎn)成本。溶液聚合在工業(yè)上主要用于聚合物溶液直接使用的場合,如醋酸乙烯酯在甲醇中的溶液聚合,丙烯腈溶液聚合直接作紡絲液,丙烯酸酯溶液聚合液直接作涂料和膠粘劑等。

③懸浮聚合 通常是在大量的水介質(zhì)中進行,散熱容易,產(chǎn)物是0.05~2mm左右的小顆粒,容易洗滌、分離,產(chǎn)物純度較高;缺點是產(chǎn)物容易粘壁,影響聚合釜傳熱和生產(chǎn)周期。懸浮聚合主要用于聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的工業(yè)生產(chǎn)。

④乳液聚合 由于使用了乳化劑而具有特殊機理,單體在膠束中引發(fā)、聚合是在單體-聚合物乳膠粒中進行。其特點是速度快、產(chǎn)物分子量大、體系粘度低、易于散熱;缺點是乳化劑等不易除凈,影響產(chǎn)物性能,特別是電性能較差,在工業(yè)上乳液聚合主要用于合成橡膠的生產(chǎn),如丁苯橡膠、丁腈橡膠和氯丁橡膠生產(chǎn)。

本體聚合和溶液聚合一般為均相反應(yīng),但也有因聚合物不溶于單體或溶劑而沉淀出來;懸浮聚合和乳液聚合均屬非均相反應(yīng)。均相體系往往屬非牛頓流體(見粘性流體流動),可直接使用,若要制得固體聚合物,則需進行沉淀分離;非均相體系固體物含量可高達30%~50%(最高達約60%),除膠乳可直接使用外,其他均需經(jīng)分離、提純等后處理。

在工程上,聚合流程可以是間歇式的,但在工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)多采用連續(xù)式,常用的設(shè)備有間歇和連續(xù)攪拌反應(yīng)器,以及管式、環(huán)管式、流化床和塔式反應(yīng)器等,也可多種形式串聯(lián)使用(見聚合反應(yīng)工程)。

標簽:聚合反應(yīng)過程己二胺生產(chǎn)


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