聚已二酰已二胺的生產方法是什么
作者:化工綜合網發布時間:2023-09-28分類:催化劑及助劑瀏覽:155
一、聚已二酰已二胺的生產方法是什么
已二酰已二胺
二、己二胺的介紹
己二胺 產品名稱 己二胺 產品英文名 1,6-Diaminohexane;Hexamethylene diamine 產品別名 1,6-二氨基己烷;1,6-己二胺 分子式 NH2(CH2)6NH2 產品用途 用作尼龍66, 聚氨酯泡沫塑料的原料及環氧樹脂固化劑 CAS號 124-09-
三、怎么控制聚合度
1. 影響聚合度的因素
反應程度對聚合度的影響
在任何情況下,縮聚物的聚合度均隨反應程度的增大而增大
反應程度受到某些條件的限制 < 可逆反應
原料非等當量比
條件 < 等當量
不可逆
利用縮聚反應的逐步特性,通過冷卻可控制反應程度,以獲得相應的分子量
體型縮聚物常常用這一措施
縮聚平衡對聚合度的影響
在可逆縮聚反應中,平衡常數對 P 和 Xn 有很大的影響,不及時除去副產物,將無法提高聚合度
> 密閉體系
兩單體等當量,小分子副產物未排出
正、逆反應達到平衡時,總聚合速率為零,則
整理
解方程 P > 1 此根無意義
代入
即
聚酯化反應,K = 4, P = 0.67, Xn只能達到 3
在密閉體系 < 聚酰胺反應,K = 400,P = 0.95, 21
不可逆反應 K = 104, P = 0.99, 101
> 非密閉體系
在實際操作中,要采取措施排出小分子( 減壓; 加熱; 通N2, CO2 )
兩單體等當量比,小分子部分排出時
平衡時 倒置
當 P0 ( > 0.99)時 縮聚平衡方程
近似表達了Xn、K和 nW三者之間的定量關系
在生產中,要使 Xn > 100,不同反應允許的 nw不同
K值 nw (mol / L)
聚酯 4 < 4 ×10-4(高真空度)
聚酰胺 400 < 4 ×10-2(稍低真空度)
可溶性酚醛 103 可在水介質中反應
2. 線形縮聚物聚合度的控制
反應程度和平衡條件是影響線形縮聚物聚合度的重要因素,但不能用作控制分子量的手段
因為縮聚物的分子兩端仍保留著可繼續反應的官能團
控制方法:端基封鎖
在兩官能團等當量的基礎上 < 使某官能團稍過量
或加入少量單官能團物質
分三種情況進行討論:
單體aAa和bBb反應,其中bBb稍過量,令Na、Nb分別為官能團a、b的起始數
兩種單體的官能團數之比為:
稱為摩爾系數(是官能團數之比)
bBb單體的分子過量分率(是分子數之比)為:
r-q 關系式
下一步要求出聚合度Xn與 r(或q)、反應程度P的關系式
設官能團a的反應程度為P,則: a官能團的反應數為 NaP (也是b官能團的反應數)
a官能團的殘留數為 Na-NaP
b官能團的殘留數為 Nb-NaP
a、b官能團的殘留總數為 Na+Nb-2NaP
殘留的官能團總數分布在大分子的兩端,每個大分子有兩個官能團
則,體系中大分子總數是端基官能團數的一半
體系中結構單元數等于單體分子數( Na+Nb)/ 2
表示了Xn與P、r或q之間的定量關系式
討論兩種極限情況:
> 當原料單體等當量比時,即 r = 1 或 q = 0
> 當P=1時,即官能團a完全反應
aAa、bBb等當量比,另加少量單官能團物質CbNc為單官能團物質Cb的分子數
摩爾系數和分子過量分率定義如下:
aAa單體的官能團a的殘留數 Na-NaP
bBb單體的官能團b的殘留數 Nb-NaP = Na-NaP
兩單體官能團(a+b)的殘留數 2(Na-NaP)
體系中的大分子總數
體系中的結構單元數(即單體數) Na+Nc
和前一種情況相同,只是 r 和 q 表達式不同
aRb 加少量單官能團物質Cb反應
摩爾系數和分子過量分率如下:
體系中的大分子數 Na-NaP+Nc
體系中的結構單元數(即單體數) Na+Nc
當a的反應程度為P=1時,
小結:
> 三種情況都說明,Xn與P、r(或q)密切相關
> 官能團的極少過量,對產物分子量就有顯著影響
> 在線形縮聚中,要得到高分子量,必須保持嚴格的等當量比
例題: 生產尼龍-66,想獲得Mn = 13500的產品,采用己二酸過量的辦法, 若使反應程度P = 0. 994,試求己二胺和己二酸的配料比
解: 當己二酸過量時,尼龍-66的分子結構為
結構單元的平均分子量
則平均聚合度
當反應程度P = 0. 994時,求r值:
根據
己二胺和己二酸的配料比 r=0.995
己二酸的分子過量分率
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