樹脂通常是指受熱后有軟化或熔融范圍，軟化時(shí)在外力作用下有流動(dòng)傾向，常溫下是固態(tài)、半固態(tài)，有時(shí)也可以是液態(tài)的有機(jī)聚合物。廣義地講，可以作為塑料制品加工原料的任何高分子化合物都稱為樹脂。樹脂是制造塑料的主要原料，也用來(lái)制涂料(是涂料的主要成膜物質(zhì),如:醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、合成脂肪酸樹脂，該類樹脂于長(zhǎng)三角及珠三角居多，也是涂料業(yè)相對(duì)旺盛的地區(qū)，如長(zhǎng)興化學(xué)、紐佩斯樹脂、三盈樹脂、帝斯曼先達(dá)樹脂等)、黏合劑、絕緣材料等，合成樹脂在工業(yè)生產(chǎn)中，被廣泛應(yīng)用于液體中雜質(zhì)的分離和純化，有大孔吸附樹脂、離子交換樹脂、以及一些專用樹脂。

含有水介質(zhì)和分散在其中的小粒度聚合物顆粒的含水乳液有各種用途，如用作水泥或砂漿混合物、粘合劑、涂料粘結(jié)劑等。但是，這樣的含水乳液存在這樣一些問題由于水作為分散介質(zhì)，其量約50％(重)，使運(yùn)輸費(fèi)用增高，另外還存在容器用后的處理問題。

在這樣的情況下，需要這樣一種合成樹脂粉末雖然它在運(yùn)輸過程中為粉末形式，但在使用時(shí)可通過在攪拌下將水加入其中它很容易分散在水中。

作為在水中有分散性的合成樹脂粉末，已知有通過用聚乙烯醇(下文簡(jiǎn)稱“PVA”)作為分散劑由乙烯基單體乳液聚合得到的含水乳液噴霧干燥制得的乙烯基酯聚合物粉末(在日本專利申請(qǐng)未決公開號(hào)185606/1992)；以及(甲基)丙烯酸酯聚合物粉末和二烯烴聚合物粉末，后兩者都是通過用低分子量表面活性劑作為分散劑由(甲基)丙烯酸酯單體或二烯烴單體乳液聚合得到的含水乳液噴霧干燥制得的。

但是，任何一種傳統(tǒng)的合成樹脂粉末都存在在水中分散性低的問題。此外，在乙烯基酯聚合物粉末的情況下，當(dāng)用作砂漿混合物時(shí)，還存在耐堿性低的問題。

本發(fā)明的一個(gè)目的是提供這樣一種合成樹脂粉末，它在水中有極好的分散性，并非常適合用作砂漿等的混合物。

為了解決上述這些問題，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果找到了一種含有由乙烯屬不飽和單體或二烯烴單體制得的聚合物，以及通過其末端(優(yōu)選僅一個(gè)末端)的硫化物鍵化學(xué)鍵聯(lián)到所述聚合物顆粒的表面的聚乙烯醇的合成樹脂粉末；通過干燥由乙烯屬不飽和單體或二烯烴單體在末端(優(yōu)選在僅一個(gè)末端)有巰基的聚乙烯醇存在下乳液聚合得到的含水乳液制得的一種合成樹脂粉末；以及含有所述合成樹脂粉末的混合物。本發(fā)明在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)。

在本發(fā)明合成樹脂粉末的情況下，當(dāng)加到水中時(shí)變成分散膠體的聚合物顆粒是由乙烯屬不飽和單體或二烯烴單體制得的聚合物的顆粒。

作為乙烯屬不飽和單體的例子，可提到的是烯烴，如乙烯、丙烯和異丁烯；鹵代烯烴，如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯；乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；丙烯酰胺系列單體，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其鈉鹽；腈類，如丙烯腈和甲基丙烯腈；烯丙基化合物，如乙酸烯丙酯和烯丙基氯；苯乙烯屬單體，如苯乙烯、Α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯磺酸及其鈉鹽和鉀鹽；以及N-乙烯基吡咯烷酮。

作為二烯烴單體的例子，可提到的是丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。

這些單體中的一種可單獨(dú)使用，或與至少另外一種組合使用。

另一方面，當(dāng)加到水中時(shí)，通過末端硫化物鍵化學(xué)鍵聯(lián)到(接枝鍵聯(lián))到上述聚合物顆粒上的PVA具有分散劑功能。

從合成樹脂粉末在水中分散性及其膜強(qiáng)度的觀點(diǎn)看，PVA的均粘聚合度(下文簡(jiǎn)稱聚合度)優(yōu)選為100或100以上，更優(yōu)選200或200以上，特別優(yōu)選500或500以上；同時(shí)PVA的聚合度優(yōu)選5000或5000以下，更優(yōu)選3000或3000以下，特別優(yōu)選2000或2000以下。

在上述聚合物的顆粒為丙烯酸酯聚合物顆粒的情況下，PVA的聚合度優(yōu)選大于500而不大于2500，更優(yōu)選大于500而不大于1500。

另一方面，在上述聚合物的顆粒是二烯烴聚合物顆粒的情況下，PVA的聚合度優(yōu)選為100～2000，更優(yōu)選100～1500。

盡管可單獨(dú)使用一種PVA，但也可組合使用彼此有不同聚合度的兩種PVA，以致組合物的聚合度在上述范圍內(nèi)。

另一方面，從PVA的水溶解性等的觀點(diǎn)看，PVA的水解度優(yōu)選為40～99.99％(Mol)，更優(yōu)選50～99.9％(Mol)，特別優(yōu)選60～99.5％(Mol)。

作為通過其末端的硫化物鍵化學(xué)鍵聯(lián)到上述聚合物顆粒表面上的PVA優(yōu)選是由其末端有巰基的PVA得到的PVA。作為其末端有巰基的PVA，從防止PVA本身生成二硫化物鍵以及保持其水溶性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選僅在一個(gè)末端有巰基的PVA。

例如可通過水解由乙烯基酯單體在乙酸硫醇酯存在下聚合得到的聚乙烯基酯制得僅一端有巰基的PVA。

作為乙烯基酯單體的例子，可提到的是甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯。其中，從工業(yè)觀點(diǎn)看，乙酸乙烯酯是優(yōu)選的。

PVA可與一種其他共聚單體共聚。作為共聚單體的例子，可提到的是烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯和異丁烯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；乙烯基醚，如甲基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚和硬脂基乙烯基醚；腈類，如丙烯腈和甲基丙烯腈；鹵代乙烯基類，如氯乙烯、偏二烯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯；烯丙基化合物，如乙酸烯丙酯和烯丙基氯；含羧基的化合物及其酯，如富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、馬來(lái)酸酐、苯酐、間苯三酸酐和衣康酸酐；含磺酸基的化合物，如乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸；乙烯基硅烷化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷；乙酸異丙烯基酯；以及3-(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨。這些單體單元的含量?jī)?yōu)選為5％(Mol)或更少。

本發(fā)明的合成樹脂粉末(二次顆粒)的平均粒度優(yōu)選為1～1000μm，更優(yōu)選為2～500μm。通過在攪拌下加到水中，可將它分散成更小粒度的顆粒。

本發(fā)明的合成樹脂粉末通過干燥由乙烯屬不飽和單體或二烯烴單體在水介質(zhì)中在其末端有巰基的PVA存在下乳液聚合制得的含水乳液來(lái)制得。

作為用于乳液聚合的引發(fā)劑的例子，可提到的是各種水溶性引發(fā)劑，如溴酸鉀、過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫和叔丁基過氧化物；以及各種油溶性引發(fā)劑，如偶氮二(異丁腈)和苯甲酰基過氧化物。其中優(yōu)選的是僅通過與PVA末端的巰基進(jìn)行氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑。這些引發(fā)劑中的一種可單獨(dú)使用或在與各種還原劑組合的氧化還原體系中使用。作為將引發(fā)劑加到反應(yīng)體系中的方法，可提到這樣一種方法，在這一方法中，引發(fā)劑在乳液聚合的開始階段集中加入；以及這樣一種方法，在這一方法中，引發(fā)劑在聚合過程中不斷加入。

按每100份重單體計(jì)，用于乳液聚合的PVA量?jī)?yōu)選為0.5～100份重，更優(yōu)選為1～50份重，特別優(yōu)選為2～30份重。在PVA的數(shù)量低于0.5份重的情況下，乳液聚合的穩(wěn)定性變低，通過將合成樹脂粉末加到水中得到的含水分散液的機(jī)械穩(wěn)定性和/或化學(xué)穩(wěn)定性變低以及膜強(qiáng)度也變低。另一方面，在PVA的數(shù)量大于100份重的情況下，在乳液聚合過程中粘度增加，難以除去反應(yīng)熱，以及膜的耐水性變差。

作為PVA加入反應(yīng)體系的方法，可提到的是這樣一種方法，在這一方法中，在乳液聚合的開始階段將引發(fā)劑集中加入，以及這樣一種方法，在這一方法中，一部分PVA在開始階段加入，而其余部分在聚合過程中不斷加入。

在乳液聚合中，其末端有巰基的PVA可與以前知道的非離子型、陰離子型、陽(yáng)離子型或兩性表面活性劑，或水溶性聚合物(如各種PVA或羥乙基纖維素)一起使用。

作為將單體加入反應(yīng)體系的方法，有這樣一種適用方法，在這一方法中，單體在乳液聚合的開始階段集中加入；還有這樣一種方法，在這一方法中，一部分單體在開始階段加入，而其余的單體在聚合過程中不斷加入；以及這樣一種方法，在這一方法中，將事先用分散劑乳化在水中單體不斷加入。

可在乳液聚合中，將鏈轉(zhuǎn)移劑加入。從鏈轉(zhuǎn)移效率看，有巰基的化合物優(yōu)選作為鏈轉(zhuǎn)移劑，其例子是烷基硫醇如正辛基硫醇、正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇、2-巰基乙醇和3-巰基丙酸。

按每100份重單體計(jì)，加入的鏈轉(zhuǎn)移劑的量?jī)?yōu)選為5份重或更少。在鏈轉(zhuǎn)移劑的數(shù)量大于5份重的情況下，乳液聚合的穩(wěn)定性變低，聚合物顆粒的分子量顯著下降，以及膜的物理性能變差。

本發(fā)明的合成樹脂粉末通過干燥上述乳液聚合制得的含水乳液來(lái)制得。作為干燥方法，可提到的是噴霧干燥、加熱干燥、鼓風(fēng)干燥、冷凍干燥等。其中，噴霧干燥是優(yōu)選的。作為噴霧方法，可提到的是圓盤體系、噴嘴體系等。作為干燥用熱源，可提到的是熱空氣、熱蒸汽等。作為干燥條件，優(yōu)選確定噴霧干燥器的尺寸和類型，以及含水乳液的濃度、粘度和流速，以便在40～150℃的干燥溫度下得到足夠干的粉末。

雖然在合成樹脂粉末中揮發(fā)物的含量約為平衡濕含量，但它優(yōu)選為3％(重)或更少，更優(yōu)選2％(重)或更少。

本發(fā)明的合成樹脂粉末可與水溶性添加劑一起加入，以便進(jìn)一步增加其在水中的分散性。優(yōu)選將水溶性添加劑加到含水乳液中，接著噴霧干燥。加入的水溶性添加劑量定到這樣的程度，其加入量對(duì)合成樹脂粉末的物理性能如耐水性沒有壞的影響。

作為水溶性添加劑的例子，可提到的是水溶性聚合物如PVA、羥乙基纖維素、甲基纖維素、淀粉衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、水溶性醇酸樹脂、水溶性酚醛樹脂、水溶性脲樹脂、水溶性密胺樹脂、水溶性萘磺酸樹脂、水溶性氨基樹脂、水溶性聚酰胺樹脂、水溶液丙烯酸樹脂、水溶性聚羧酸樹脂、水溶性聚酯樹脂、水溶性聚氨酯樹脂、水溶性多元醇樹脂和水溶性環(huán)氧樹脂。

此外，本發(fā)明的合成樹脂粉末優(yōu)選與防粘連劑一起使用，以便提高其貯存穩(wěn)定性和在水中的分散性。可將防粘連劑加到噴霧干燥得到的合成樹脂粉末中，隨后再混合均勻，但優(yōu)選加到含水乳液中，隨后再噴霧干燥。

防粘連劑優(yōu)選為平均粒度0.1～10μm的細(xì)顆粒形式的無(wú)機(jī)粉末。作為無(wú)機(jī)粉末，可提到的是碳酸鈣、白土、無(wú)水硅酸、硅酸鋁、白碳黑、滑石和礬土白。而且，有機(jī)填充劑是適用的。按合成樹脂粉末計(jì)，使用的防粘連劑的數(shù)量?jī)?yōu)選為20％(重)或更少，更優(yōu)選為0.2～10％(重)。

本發(fā)明的合成樹脂粉末可根據(jù)用途與一種添加劑一起使用。當(dāng)用作水泥或砂漿混合物時(shí)，合成樹脂粉末與夾氣劑、減水劑、流化劑、保水劑、稠化劑、防水劑等一起使用。當(dāng)用作粘合劑時(shí)，合成樹脂粉末與粘度改進(jìn)劑、保水劑、粘結(jié)劑、稠化劑等一起使用。當(dāng)用作油漆粘結(jié)劑時(shí)，合成樹脂粉末與粘度改進(jìn)劑、稠化劑、顏料分散劑、穩(wěn)定劑等一起使用。

雖然本發(fā)明的合成樹脂粉末可在運(yùn)輸過程中為粉末形式，但很容易通過在攪拌下將水加入其中使它分散在水中，因?yàn)樗谒杏袠O好的分散性和防粘連性。該合成樹脂粉末也有極好的成膜性能，因此可優(yōu)選用作砂漿用混合物等。

當(dāng)用作砂漿用混合物時(shí)，按砂漿中所含的每100份重水泥計(jì)，本發(fā)明的合成樹脂粉末加入量?jī)?yōu)選為1～50份重，更優(yōu)選為2～30份重。

作為合成樹脂粉末加到砂漿或水泥中的方法，可提到的是這樣一種方法，它包括預(yù)先制備合成樹脂粉末水分散液的步驟和隨后制備砂漿的含水漿液和如此制備的水分散液的組合物的步驟；還有這樣一種方法，在這一方法中，將合成樹脂粉末以粉末形式在砂漿制備時(shí)加到砂漿的水漿液中；還有這樣一種方法，在這一方法中，將合成樹脂粉末以粉末形式加到水泥和砂等的粉末組合物中，然后制備成砂漿和合成樹脂粉末的含水漿液組合物等方法。其中，最后描述的方法是最優(yōu)選的。

根據(jù)本發(fā)明通過加入合成樹脂粉末得到的砂漿含水漿液的組合物(砂漿用混合物)通常用傳統(tǒng)的方法固化，并制成模制品。

上述摸制品優(yōu)選用于與傳統(tǒng)的加有丙烯酸酯聚合物乳液或苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)乳液的砂漿模制品相同的用途。

下面將參考操作實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的描述，但是這些實(shí)施例不是用來(lái)限制本發(fā)明。在操作實(shí)施例中，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都以重量表示。

評(píng)價(jià)合成樹脂粉末的方法以下方法用來(lái)評(píng)價(jià)通過將100份離子交換水加到100份合成樹脂粉末中，并用攪拌器充分?jǐn)嚢枭傻幕旌衔镏频玫暮稚⒁旱奈锢硇阅堋?在水中的分散性。○分散均勻(325目篩上物比為20％或更少)△基本上分散，但分散顆粒的粒度大(325目篩上物比為30～50％)×分散差(325目篩上物比為60％或更多)-未得到合成樹脂粉末?成膜性能評(píng)價(jià)通過將分散液流延到玻璃板上并在50℃下干燥流延液體形成的膜的性能。○得到均勻且韌性的膜△得到膜但很脆×未得到均勻的膜-未得到合成樹脂粉的水分散液?防粘結(jié)性能觀察放置在容器中并在20℃和相對(duì)濕度65％以及25g/Cm2負(fù)荷下放置10d的合成樹脂粉末。○幾乎不出現(xiàn)粘連△部分粘連團(tuán)聚×全部粘連團(tuán)聚-未得到合成樹脂粉末?平均粒度用顯微鏡觀察合成樹脂粉末，由100個(gè)顆粒(二次顆粒)測(cè)量平均粒度。

符號(hào)“-”表示未得到合成樹脂粉末，因?yàn)橥ㄟ^乳液聚合不能得到穩(wěn)定的含水乳液。

評(píng)價(jià)砂漿混合物的性能以下方法用來(lái)評(píng)價(jià)通過制備有以下組成的砂漿并將它模化制得的模制品的物理性能。

(砂漿的組成)水泥 1份合成樹脂粉末 0.1份砂3.0份水0.6份?塌落值按JIS A-1173?撓曲強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度、粘合強(qiáng)度和吸水性按JIS A-6203?抗沖擊性抗沖擊性用以下方法得到將砂漿模化成6cm×6cm×0.35cm的長(zhǎng)方形板樣品；將該板在20℃、65％相對(duì)濕度下固化25d；然后側(cè)量下降的剛性球(67g)使樣品破壞的最低下降高度。

實(shí)施例1將8份僅一端有巰基的PVA和90份離子交換水裝入有回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)、吹氮?dú)獾膰娮旌蛿嚢杵鞯牟Ａ萜髦?PVA-1聚合度為1500，水解度為96.0％(Mol)，巰基含量為1.5×10-5eq./G)，在95℃下PVA完全溶于水中。用稀硫酸將生成的PVA水溶液的PH值調(diào)節(jié)到4，并在150r/Min攪拌下加入10份乙酸乙烯酯。然后，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系，并將反應(yīng)體系的溫度升到60℃。隨后，通過將5份濃度5％的灑石酸水溶液加到體系中使乳液聚合開始，此后將濃度0.5％的過氧化氫不斷加到水溶液中。在2h內(nèi)將90份乙酸乙烯酯不斷加入到體系中。從聚合開始3h后，當(dāng)殘留的乙酸乙烯酯的濃度達(dá)到1％那樣低時(shí)聚合結(jié)束。結(jié)果得到固含量50.5％的穩(wěn)定聚乙酸乙烯酯乳液。

將100份如此得到的乳液和100份水的混合物以及按固含量計(jì)在所述乳液中其量為3％的細(xì)粉末無(wú)水硅酸(平均粒度為2μm)分開噴霧，同時(shí)送入100℃熱空氣中，并干燥。其結(jié)果得到平均粒度為60μm的合成樹脂粉末。該粉末的評(píng)價(jià)結(jié)果列入表1和2。

對(duì)比例1重復(fù)實(shí)施例1的步驟以制備乳液，不同的是用表1所列分散劑代替PVA-1。隨后，重復(fù)實(shí)施例1的步驟以制備合成樹脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。該粉末的評(píng)價(jià)結(jié)果列入表1和2。

表1分散膠體1)分散劑2)二次顆粒的 在水中的 成膜性能 防粘結(jié)平均粒度分散度 性能(Μm)實(shí)施例1 VAcPVA-1 60 0 0 0對(duì)比例1 VAcPVA-2 65 △△△符號(hào)1)VAc乙酸乙烯酯2)PVA-1其僅一個(gè)末端有巰基的改性PVA(聚合度為1500，水解度為96.0％(Mol)，巰基含量為1.5×10-5eq./G)PVA-2未改性PVA(聚合度為1500，水解度為96.0％(Mol)表2水泥/砂漿的物理性能塌落值 撓曲強(qiáng)度 抗壓強(qiáng)度 粘合強(qiáng)度 吸水性 抗沖擊性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm實(shí)施例1 35 59230 19.5 3.5 195對(duì)比例1 34 50160 9.5 5.0 170實(shí)施例2

將5份其僅一端有巰基的PVA和90份離子交換水裝入有回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)、吹氮?dú)鈬娮旌蛿嚢杵鞯牟Ａ萜?PVA-3聚合度為550，水解度為88.3％(Mol)，巰基含量為3.3×10-5eq./G)，在95℃下PVA完全溶于水中。用稀硫酸將生成的PVA水溶液的PH值調(diào)節(jié)到4，在150r/Min攪拌下加入10份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸正丁酯和0.1份正十二烷基硫醇。然后用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系，并將體系的溫度升到70℃。然后，通過將5份濃度1％的過硫酸鉀水溶液加到體系中來(lái)引發(fā)乳液聚合。在2h內(nèi)將40份甲基丙烯酸甲酯，40份丙烯酸正丁酯和0.4份正十二烷基硫醇的混合物連續(xù)加入。從聚合開始3h后當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到99.5％時(shí)結(jié)束聚合。結(jié)果得到固含量為52.0％的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯共聚物的穩(wěn)定乳液。此后，重復(fù)實(shí)施例1的步驟以生成合成樹脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。粉末的評(píng)價(jià)結(jié)果列入表3和4。

實(shí)施例3～4和對(duì)比例2～3重復(fù)實(shí)施例2的步驟以生產(chǎn)乳液，不同的是用表3所列的分散劑代替PVA-3。隨后，重復(fù)實(shí)施例2的步驟以生產(chǎn)合成樹脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。粉末評(píng)價(jià)的結(jié)果列入表3和4。

表3分散膠體1)分散劑2)二次顆粒的 在水中的 成膜性能 防粘結(jié)(聚合物)平均粒度分散性 性能(Μm)實(shí)施例2 MMA， PVA-3 60 00 0n-BA實(shí)施例3 MMA， PVA-1/PVA-3 65 00 0n-BA (1/1)實(shí)施例4 MMA， PVA-5 60 00 0n-BA對(duì)比例2 MMA， PVA-4 --- -N-BA對(duì)比例3 MMA， 非離子型50 × - ×N-BA 表面活性劑符號(hào)1)MMA甲基丙烯酸甲酯N-BA丙烯酸正丁酯2)PVA-1僅一端有巰基的改性PVA(聚合度為1500，水解度為96.0％(Mol)，巰基含量為1.5×10-5eq./G)PVA-3僅一端有巰基的改性PVA(聚合度為550，水解度為88.3％(Mol)，巰基含量為3.3×10-5eq./G)PVA-4未改性PVA(聚合度為550，水解度為88.3％(Mol))PVA-5僅一端有巰基的改性PVA(聚合度為510，水解度為93.0％(Mol)，巰基含量為4.0×10-5eq./G)非離子型表面活性劑Nonipol200(由Sanyo ChemicalIndustriesCo.Ltd.)表4水泥/砂漿的物理性能塌落值 撓曲強(qiáng)度 抗壓強(qiáng)度 粘合強(qiáng)度 吸水性 抗沖擊性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm實(shí)施例2 3663220 20.0 3.0 200實(shí)施例3 3668230 22.0 2.5 200實(shí)施例4 3560200 18.0 3.0 190對(duì)比例2 - - -- --對(duì)比例3 2342105 4.5 4.0 160實(shí)施例5將100份僅一端有巰基的4％PVA水溶液裝入有吹氮?dú)鈬娮旌蜏囟扔?jì)的耐壓高壓釜中(PVA-6聚合度為350，水解度為88.5％(Mol)，巰基含量為7.0×10-5eq./G)。用稀硫酸將生成的PVA水溶液的PH值調(diào)節(jié)到4，然后加入60份苯乙烯和1份叔十二烷基硫醇。然后，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系，通過在壓力下從耐壓測(cè)量?jī)x送入40份丁二烯使體系的溫度升到70℃。隨后，通過在壓力下將10份濃度為2％的過硫酸銨送入體系來(lái)引發(fā)乳液聚合。在聚合開始前，高壓釜內(nèi)的壓力為4.5kg/Cm2，聚合開始2h后壓力降到0.3kg/Cm2，生成聚合物的轉(zhuǎn)化率為99.2％。

結(jié)果得到固含量為49.1％的苯乙烯/丁二烯共聚物穩(wěn)定乳液。此后，重復(fù)實(shí)施例1的步驟以生產(chǎn)合成樹脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。該粉末的評(píng)價(jià)結(jié)果列入表5和6。

實(shí)施例6和對(duì)比例4～5重復(fù)實(shí)施例5的步驟以生產(chǎn)乳液，不同的是用表5所列的分散劑代替PVA-6。隨后，重復(fù)實(shí)施例5的步驟以生產(chǎn)合成樹脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。該粉末的評(píng)價(jià)結(jié)果列入表5和6。

表5分散膠體1)分散劑2)二次顆粒的 在水中的 成膜性能 防粘結(jié)(聚合物) 平均粒度分散性 性能(Μm)實(shí)施例5 St，BDPVA-6 55 000實(shí)施例6 St，BDPVA-3 60 000對(duì)比例4 St，BDPVA-7 - ---對(duì)比例5 St，BD陰離子型 40 ×- ×表面活性劑符號(hào)1)St苯乙烯BD丁二烯2)PVA-3僅一端有巰基的改性PVA(聚合度為550，水解度為88.3％(Mol)，巰基含量為3.3×10-5eq./G)PVA-6僅一端有巰基的改性PVA(聚合度為350，水解度為88.5％(Mol)，巰基含量為7.0×10-5eq./G)PVA-7未改性的PVA(聚合度為350，水解度為88.5％(Mol))陰離子型表面活性劑Sundet BL(由Sanyo Chemical Iudus-Tries Co.，Ltd.)

表6水泥/砂漿的物理性能塌落值 撓曲強(qiáng)度 抗壓強(qiáng)度 粘合強(qiáng)度 吸水性 抗沖擊性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm實(shí)施例5 3457190 21.02.0 195實(shí)施例6 3561220 22.02.0 200對(duì)比例4 - - - - --對(duì)比例5 2540115 5.0 5 5 165實(shí)施例7將80份6.25％的僅一端有巰基的PVA的水溶液裝入有吹氮?dú)鈬娮旌蜏囟扔?jì)的耐壓高壓釜中(PVA-8聚合度為800，水解度為88.0％(Mol)，巰基含量為2.7×10-5eq./G)。用稀硫酸將生成的PVA水溶液的PH值調(diào)節(jié)到3.5，然后加入80份乙酸乙烯酯。然后，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系，將反應(yīng)體系的溫度升到60℃。隨后，將乙烯送入高壓釜使壓力達(dá)到45kg/Cm2，將5份5％雕白粉水溶液加到體系中，并將0.4％過氧化氫水溶液連續(xù)加到反應(yīng)體系中使聚合引發(fā)。從聚合開始3h后當(dāng)乙酸乙烯酯的殘留濃度低到1％時(shí)結(jié)束聚合。結(jié)果得到固含量為55.0％的乙烯/乙酸乙烯酯穩(wěn)定乳液。此后，重復(fù)實(shí)施例1的步驟以生成合成樹脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。

對(duì)比例6重復(fù)實(shí)施例7的步驟以生產(chǎn)乳液，不同的是用表7所列的分散劑代替PVA-8。隨后，重復(fù)實(shí)施例7的步驟以生成合成樹脂粉末，不同的是用如此制得的乳液。該粉末的評(píng)價(jià)結(jié)果列入表7和8。

表7分散膠體1)分散劑2)二次顆粒的 在水中的 成膜性能 防粘結(jié)(聚合物) 平均粒度 分散 性能(Μm)實(shí)施例7 Et，VAcPVA-860 0 0 0對(duì)比例6 Et，VAcPVA-965 △△△符號(hào)1)VAc乙酸乙烯酯Et乙烯2)PVA-8僅一端有巰基的改性PVA(聚合度為800，水解度為88.0％(Mol)，巰基含量為2.7×10-5eq./G)PVA-9未改性的PVA(聚合度為800，水解度為88.0％(Mol))表8水泥/砂漿的物理性能塌落值 撓曲強(qiáng)度 抗壓強(qiáng)度 粘合強(qiáng)度 吸水性 抗沖擊性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm實(shí)施例7 36 57200 18.5 3.0 195對(duì)比例6 35 52175 12.5 3.5 180

權(quán)利要求

1.一種合成樹脂粉末，它含有由乙烯屬不飽和單體或二烯烴單體制得的聚合物和通過其末端的硫化物鍵化學(xué)鍵聯(lián)到所述聚合物的顆粒表面上的聚乙烯醇。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的合成樹脂粉末，其中所述聚合物的顆粒為丙烯酸酯聚合物顆粒以及所述聚乙烯醇的平均聚合度為500或更高。

3.根據(jù)權(quán)利要求1的合成樹脂粉末，其中所述聚合物的顆粒為二烯烴聚合物的顆粒以及所述的聚乙烯醇的平均聚合度為100或更高。

4.一種通過干燥在有巰基的聚乙烯醇存在下通過乙烯屬不飽和單體或二烯烴單體乳液聚合得到的含水乳液制得的合成樹脂粉末。

5.一種砂漿混合物，它含有權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所示的所述合成樹脂粉末。

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消光樹脂聚氯乙烯PVC樹脂粉介紹

特 性：其本身具有獨(dú)特的消光性能，經(jīng)過多次加工仍保持消光性。

用 途：消光硬制品、磨砂片、亞光片，壓延片材、壓延薄膜、吹膜。人造革、硬質(zhì)板、分模板、汽車涂料、電纜外套、電線外皮、各種軟管、化妝品盒、圣誕樹葉、塑料鞋類及容器等。消光樹脂為加工低光澤聚氯乙烯等制品的專用料，可廣泛用于絕緣電纜、電線、電話線、音響喇叭線、消光膜、門窗密封條、儀表盤等深加工產(chǎn)品。

消光樹脂為加工低光澤聚氯乙烯等制品的專用料，可廣泛用于絕緣電纜、電線、電話線、音響喇叭線、消光膜、門窗密封條、儀表盤等深加工產(chǎn)品。

使用方法：適用于各種普通聚氯乙烯樹脂的加工設(shè)備，可壓延、擠出、注射各種制品。在制品表面產(chǎn)生消光性，在視覺和手感方面具有良好的特性。用戶可根據(jù)不同產(chǎn)品的具體要求，在其原有產(chǎn)品配方的基礎(chǔ)上，加入適量消光樹脂，即可生產(chǎn)出符合要求的消光制品。

高聚合度PVC樹脂在電纜料中的應(yīng)用

高聚合度PVC樹脂的特性聚氯乙烯樹脂由于其特殊的結(jié)構(gòu),具有優(yōu)良的阻

燃性、機(jī)械性能和良好的電性能。

而高聚合度PVC樹脂因?yàn)槠浞肿恿勘绕胀ň勐纫蚁渲叩枚?分子鏈

明顯增長(zhǎng),所以與普通型聚氯乙烯樹脂相比,又具有以下特征:

(1)較高的耐熱性。

(2)較好的耐寒性。

(3)較高的機(jī)械性能。

(4)較小的熱變形。

(5)較好的柔軟性和彈性。

在電纜料中的應(yīng)用由于高聚合度PVC樹脂具有以上特征,可以利用它生產(chǎn)

各種特殊用途的電纜料。

耐高溫的電纜絕緣及護(hù)層料 隨著聚合度的增長(zhǎng),聚氯乙烯樹脂耐熱性提

高,機(jī)械性能也明顯提高,它將成為生產(chǎn)耐熱聚氯乙烯電纜料的理想原材料。

目前國(guó)外均采用高聚合度PVC樹脂生產(chǎn)耐高溫電纜料,而國(guó)內(nèi)只能用一般聚

合度的S G-2型PVC樹脂生產(chǎn)。

如果采用國(guó)產(chǎn)高聚合度PVC樹脂生產(chǎn)耐高溫電纜料,可使質(zhì)量提高到一個(gè)新的水平。

輻照交聯(lián)PVC電纜料 隨著計(jì)算機(jī)、航天技術(shù)等高技術(shù)領(lǐng)域的飛速發(fā)

展,對(duì)電線電纜的性能要求愈來(lái)愈高。輻照交聯(lián)PVC絕緣電線由于在拉伸強(qiáng)

度,耐熱老化性,熱壓變形,熱收縮,耐切割性和耐烙鐵性能方面,都明顯優(yōu)于

耐熱PVC電線和尼龍護(hù)層PVC電線,所以它是計(jì)算機(jī)等產(chǎn)品的

消光樹脂聚氯乙烯PVC樹脂粉介紹

特 性：其本身具有獨(dú)特的消光性能，經(jīng)過多次加工仍保持消光性。

用 途：消光硬制品、磨砂片、亞光片，壓延片材、壓延薄膜、吹膜。人造革、硬質(zhì)板、分模板、汽車涂料、電纜外套、電線外皮、各種軟管、化妝品盒、圣誕樹葉、塑料鞋類及容器等。消光樹脂為加工低光澤聚氯乙烯等制品的專用料，可廣泛用于絕緣電纜、電線、電話線、音響喇叭線、消光膜、門窗密封條、儀表盤等深加工產(chǎn)品。

消光樹脂為加工低光澤聚氯乙烯等制品的專用料，可廣泛用于絕緣電纜、電線、電話線、音響喇叭線、消光膜、門窗密封條、儀表盤等深加工產(chǎn)品。

使用方法：適用于各種普通聚氯乙烯樹脂的加工設(shè)備，可壓延、擠出、注射各種制品。在制品表面產(chǎn)生消光性，在視覺和手感方面具有良好的特性。用戶可根據(jù)不同產(chǎn)品的具體要求，在其原有產(chǎn)品配方的基礎(chǔ)上，加入適量消光樹脂，即可生產(chǎn)出符合要求的消光制品。

高聚合度PVC樹脂在電纜料中的應(yīng)用

高聚合度PVC樹脂的特性聚氯乙烯樹脂由于其特殊的結(jié)構(gòu),具有優(yōu)良的阻

燃性、機(jī)械性能和良好的電性能。

而高聚合度PVC樹脂因?yàn)槠浞肿恿勘绕胀ň勐纫蚁渲叩枚?分子鏈

明顯增長(zhǎng),所以與普通型聚氯乙烯樹脂相比,又具有以下特征:

(1)較高的耐熱性。

(2)較好的耐寒性。

(3)較高的機(jī)械性能。

(4)較小的熱變形。

(5)較好的柔軟性和彈性。

在電纜料中的應(yīng)用由于高聚合度PVC樹脂具有以上特征,可以利用它生產(chǎn)

各種特殊用途的電纜料。

耐高溫的電纜絕緣及護(hù)層料 隨著聚合度的增長(zhǎng),聚氯乙烯樹脂耐熱性提

高,機(jī)械性能也明顯提高,它將成為生產(chǎn)耐熱聚氯乙烯電纜料的理想原材料。

目前國(guó)外均采用高聚合度PVC樹脂生產(chǎn)耐高溫電纜料,而國(guó)內(nèi)只能用一般聚

合度的S G-2型PVC樹脂生產(chǎn)。

如果采用國(guó)產(chǎn)高聚合度PVC樹脂生產(chǎn)耐高溫電纜料,可使質(zhì)量提高到一個(gè)新的水平。

輻照交聯(lián)PVC電纜料 隨著計(jì)算機(jī)、航天技術(shù)等高技術(shù)領(lǐng)域的飛速發(fā)

展,對(duì)電線電纜的性能要求愈來(lái)愈高。輻照交聯(lián)PVC絕緣電線由于在拉伸強(qiáng)

度,耐熱老化性,熱壓變形,熱收縮,耐切割性和耐烙鐵性能方面,都明顯優(yōu)于

耐熱PVC電線和尼龍護(hù)層PVC電線,所以它是計(jì)算機(jī)等產(chǎn)品的

標(biāo)簽：樹脂粉制成怎么