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如何提高生物柴油的收率?

作者:訪客發(fā)布時間:2021-07-08分類:催化劑及助劑瀏覽:110


導讀:生物柴油的主要成績其實就是脂肪酸甲酯,目前國內(nèi)的主要原料是地溝油,植物油煉油殘渣,動物油脂。其主要工藝就是高溫高壓法。現(xiàn)在的技術(shù)比較成熟了,但生產(chǎn)出的脂肪酸甲酯多要進行勾兌才能銷售...

生物柴油的主要成績其實就是脂肪酸甲酯,目前國內(nèi)的主要原料是地溝油,植物油煉油殘渣,動物油脂。其主要工藝就是高溫高壓法。現(xiàn)在的技術(shù)比較成熟了,但生產(chǎn)出的脂肪酸甲酯多要進行勾兌才能銷售(與柴油按一定比例勾兌),如果沒有50萬以上的資金最好不要搞這個,風險大,現(xiàn)在原料的價格已經(jīng)被炒的很高了,失去投擲的意義。

生物柴油合成制備研究中哪些問題有待解決

??利用油脂原料合成生物柴油的方法;用動物油制取的生物柴油及制取方法;生物柴油和生物燃料油的添加劑;廢動植物油脂生產(chǎn)的輕柴油乳化劑及其應用;低成本無污染的生物質(zhì)液化工藝及裝置;低能耗生物質(zhì)熱裂解的工藝及裝置;利用微藻快速熱解制備生物柴油的方法;用廢塑料、廢油、廢植物油腳提取汽、柴油用的解聚釜,生物質(zhì)氣化制備燃料氣的方法及氣化反應裝置;以植物油腳中提取石油制品的工藝方法;用等離子體熱解氣化生物質(zhì)制取合成氣的方法,用淀粉酶解培養(yǎng)異養(yǎng)藻制備生物柴油的方法;用生物質(zhì)生產(chǎn)液體燃料的方法;用植物油下腳料生產(chǎn)燃油的工藝方法,由生物質(zhì)水解殘渣制備生物油的方法,植物油腳提取汽油柴油的生產(chǎn)方法;廢油再生燃料油的裝置和方法;脫除催化裂化柴油中膠質(zhì)的方法;廢橡膠(廢塑料、廢機油)提煉燃料油的環(huán)保型新工藝,脫除柴油中氧化總不溶物及膠質(zhì)的化學精制方法;阻止柴油、汽油變色和膠凝的助劑;廢潤滑油的絮凝分離處理方法。
?? 生物柴油的化學法生產(chǎn)是采用生物油脂與甲醇或乙醇等低碳醇,并使用氫氧化鈉(占油脂重量的1%) 或醇甲鈉 (Sodium methoxide) 做為觸媒,在酸性或者堿性催化劑和高溫(230~250℃)下發(fā)生酯交換反應(transesterification),生成相應的脂肪酸甲酯或乙酯,再經(jīng)洗滌干燥即得生物柴油。
??甲醇或乙醇在生產(chǎn)過程中可循環(huán)使用,生產(chǎn)設備與一般制油設備相同,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生10%左右的副產(chǎn)品甘油。
但化學法合成生物柴油有以下缺點:反應溫度較高、工藝復雜;反應過程中使用過量的甲醇,后續(xù)工藝必須有相應的醇回收裝置,處理過程繁復、能耗高;油脂原料中的水和游離脂肪酸會嚴重影響生物柴油得率及質(zhì)量;產(chǎn)品純化復雜,酯化產(chǎn)物難于回收;反應生成的副產(chǎn)物難于去除,而且使用酸堿催化劑產(chǎn)生大量的廢水,廢堿(酸)液排放容易對環(huán)境造成二次污染等。
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化學法生產(chǎn)還有一個不容忽視的成本問題:生產(chǎn)過程中使用堿性催化劑要求原料必須是毛油,比如未經(jīng)提煉的菜籽油和豆油,原料成本就占總成本的75%。因此采用廉價原料及提高轉(zhuǎn)化從而降低成本是生物柴油能否實用化的關(guān)鍵,因此美國己開始通過基因工程方法研究高油含量的植物(見下文“工程微藻”法),日本采用工業(yè)廢油和廢煎炸油,歐洲是在不適合種植糧食的土地上種植富油脂的農(nóng)作物。
?? 為解決上述問題,人們開始研究用生物酶法合成生物柴油,即用動物油脂和低碳醇通過脂肪酶進行轉(zhuǎn)酯化反應,制備相應的脂肪酸甲酯及乙酯。酶法合成生物柴油具有條件溫和、醇用量小、無污染排放的優(yōu)點。2001年日本采用固定化Rhizopus oryzae細胞生產(chǎn)生物柴油,轉(zhuǎn)化率在80%左右,微生物細胞可連續(xù)使用430小時。
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2005年6月4日,《中國環(huán)境報》報道:清華大學生物酶法制生物柴油中試成功,采用新工藝在中試裝置上生物柴油產(chǎn)率達90%以上。中試產(chǎn)品技術(shù)指標符合美國及德國的生物柴油標準,并滿足中國0號優(yōu)等柴油標準。中試產(chǎn)品經(jīng)發(fā)動機臺架對比試驗表明,與市售石化柴油相比,采用含20%生物柴油的混配柴油作燃料,發(fā)動機排放尾氣中一氧化碳、碳氫化合物、煙度等主要有毒成分的濃度顯著下降,發(fā)動機動力特性等基本不變。
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由于利用生物酶法合成生物柴油具有反應條件溫和、醇用量小、無污染物排放等優(yōu)點,具有環(huán)境友好性,因而日益受到人們的重視。但利用生物酶法制備生物柴油目前存在著一些亟待解決的問題:脂肪酶對長鏈脂肪醇的酯化或轉(zhuǎn)酯化有效,而對短鏈脂肪醇(如甲醇或乙醇等)轉(zhuǎn)化率低,一般僅為40%-60%;甲醇和乙醇對酶有一定的毒性,容易使酶失活;副產(chǎn)物甘油和水難以回收,不但對產(chǎn)物形成一致,而且甘油也對酶有毒性;短鏈脂肪醇和甘油的存在都影響酶的反應活性及穩(wěn)定性,使固化酶的使用壽命大大縮短。
??這些問題是生物酶法工業(yè)化生產(chǎn)生物柴油的主要瓶頸。 1.采用固定床式酶反應器,以植物油及廢油等為原料生產(chǎn)生物柴油,轉(zhuǎn)化率均可達到95%以上,最高轉(zhuǎn)化率可以達到96%。
2.建立了生物柴油精餾裝置,分離精制收率高于86%,分離后產(chǎn)品中甲酯含量大于97%,分離后產(chǎn)品各項指標完全符合德國生物柴油生產(chǎn)標準(DIN5160697)。
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3.建立了年產(chǎn)500t的生物柴油中試生產(chǎn)裝置。反應器內(nèi)固定化酶使用壽命超過20天。
4.以地溝油為原料生產(chǎn)生物柴油,成本約為3058元/t,以普通菜籽油為原料生產(chǎn)生物柴油,成本約為4300元/t。
5.燃燒性能明顯優(yōu)于0號柴油。
??在0號柴油中添加20%生物柴油的燃燒試驗表明,燃燒尾氣中有毒物質(zhì)的排放降低35%以上。 “工程微藻”生產(chǎn)柴油,為柴油生產(chǎn)開辟了一條新的技術(shù)途徑。美國國家可更新實驗室(NREL)通過現(xiàn)代生物技術(shù)建成“工程微藻”,即硅藻類的一種“工程小環(huán)藻”。在實驗室條件下可使“工程微藻”中脂質(zhì)含量增加到60%以上,戶外生產(chǎn)也可增加到40%以上,而一般自然狀態(tài)下微藻的脂質(zhì)含量為5%-20%。
??“工程微藻”中脂質(zhì)含量的提高主要由于乙酰輔酶A羧化酶(ACC)基因在微藻細胞中的高效表達,在控制脂質(zhì)積累水平方面起到了重要作用。目前,正在研究選擇合適的分子載體,使ACC基因在細菌、酵母和植物中充分表達,還進一步將修飾的ACC基因引入微藻中以獲得更高效表達。
??利用“工程微藻”生產(chǎn)柴油具有重要經(jīng)濟意義和生態(tài)意義,其優(yōu)越性在于:微藻生產(chǎn)能力高、用海水作為天然培養(yǎng)基可節(jié)約農(nóng)業(yè)資源;比陸生植物單產(chǎn)油脂高出幾十倍;生產(chǎn)的生物柴油不含硫,燃燒時不排放有毒害氣體,排入環(huán)境中也可被微生物降解,不污染環(huán)境,發(fā)展富含油質(zhì)的微藻或者“工程微藻”是生產(chǎn)生物柴油的一大趨勢。
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標簽:制備有待柴油


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