淺、白色橡膠制品容易在使用和貯存的過程中產生黃變，從而影響外觀和質量，以至造成各種經濟糾紛和不可挽回的損失。
比如鞋類產品質量檢驗過程中發現某些材料制成的淺、白色鞋底在實驗過程中耐黃變性能較差；并碰到許多企業生產的淺、白色鞋底成鞋在使用和貯存的過程中出現顏色變黃的現象；甚至發現有些企業生產的淺、白色鞋底用HG/T3689-2001《鞋類耐黃變試驗方法》進行測試以判定材料在近似的太陽光、紫外線輻射下耐黃變能力時，觀測到樣品表面發生顏色變化的程度并不大，但此鞋底制成的成鞋在使用和貯存的過程中卻容易出現顏色泛黃等現象。

一、淺、白色橡膠產生黃變的原因及影響因素

淺、白色PU、熱塑性彈性體SBS（TPR）、PVC等在自然太陽光、紫外線長時間照射下或在熱、氧、應力、微量水分、雜質、不正當工藝等作用下易發生顏色發黃的現象，穩定性較好的EVA淺、白色有時在使用和貯存過程中也會泛黃，探其原因主要有以下幾點影響因素：
（一）聚合物結構本身性能的影響
聚合物結構對淺、白色耐黃變性能有很大的影響。聚合物大分子鏈鍵之間存在鍵能，當提供的能量大于鍵能時，則分子鏈容易生產活性中心，會使聚合物在使用和貯存的過程中產生逐步的降解。鍵能的大小與聚合物結構有關。主鏈含有叔碳原子結構的烯烴穩定性差，較容易產生活性中心，而發生降解，耐黃變性能較差。當主鏈含有—C—C=C—結構時，在雙鍵位置上的單鍵也具有相對的不穩定性。主鏈上—C—C—鍵的鍵能還受側基鏈上的取代基能和原子的影響，極性大和分布規整的取代基能增加主鍵—C—C—鍵的綱強度，提高耐黃變性能，而不規整的取代基則相反。如PVC鞋底主鏈不對稱的氯原子易與相鄰的氫原子作用發生脫反應，使聚合物降解而導致鞋底黃變；而大分子鏈含有： 等雜鏈結構時，一方面鍵能較弱，另一方面這些結構對水、酸、堿和胺等極性物質有敏感性，也容易導致鞋底黃變。
（二）光的影響
光的作用能使淺、白色產生黃變。光本身是一種能量，但是光的能量是隨著不同波長而不同，通常對橡膠破壞作用最大波長為400nm以下的紫外光。普通的日光雖也能活化氧化，但其作用很弱。光的破壞作用主要是通過橡塑材料吸收光能而產生的，當材料吸收光能后在吸收的部位上的分子鏈就會產生碳碳鍵或是碳氫鍵的裂解。二烯類橡塑材料對光照很靈敏，易發生此現象，而使材料變黃。就純氯乙烯來說，其本身對光照是穩定的，并不吸收300-400nm的紫外光，但氯乙烯熱降解產生少量的雙鍵或羧基，就能吸收紫外線而引起光化反應，使材料變色；而PU產品由于其大分子鏈中含有基團則容易產生光氧化反應，而導致泛黃；熱塑性彈性體因為分子結構中含有聚丁二烯不飽和雙鍵，在強光照射的氧氛圍里，會產生明顯的光氧老化作用，材料很快形成氫過氧化物，容易黃變。

（三）熱、氧的影響
氧能與橡塑材料反應，使材料發生氧化作用，熱會加速材料的氧化過程。所以熱氧化也是導致橡塑材料老化黃變的基本原因。在制鞋工藝中，主要是加工使橡塑材料產生熱分解，生成活化中心，在空氣中有氧的存在，氧使活性中心生成極不穩定的過氧化結構。過氧化結構的活化能Ed較低，（聚苯乙烯的熱降解活化能為22.6千卡/克分子，形成過氧化結構后的活化能降低到10千卡/克分子）容易形成游離基，進而在使用和貯存的過程中產生鏈鎖降解反應，導致淺、白色變色。氧對不飽和的二烯烴材料破壞作用最為顯著，熱的作用，除了能活化氧化外，還能導致—C—C—鍵的斷裂和雙鍵的破裂。

（四）其它因素的影響
淺、白色變黃的原因還與材料中添加的助劑、存在的水分、雜質以及加工生產工藝有關。材料在聚合過程中加入的某些物質（如引發劑、催化劑、酸、堿等）去除不凈，或材料在運輸貯存過程中吸收水分、混入各種化學或機械雜質都會降低聚合物的穩定性。易分解出游離基的物質能使淺、白色產生鏈鎖降解現象，而含有酸、堿、水分等極性物質會產生無規降解反應；某些助劑會在在產生遷移使泛黃，而采用有污染性的助劑也容易使材料變黃；橡膠中含有雜質會產生強烈的催化作用，水和微量的金屬元素都能促進光氧化過程，尤其是金屬離子能使耐侯性較好EVA淺、白色在使用和貯存過程中產生黃變，這也是EVA在耐黃變測試中性能較好，而在使用和貯存過程中產生黃變。

二、提高淺、白色材料耐黃變性能的對策

（一）根據聚合物的特性，在配方中考慮使用抗氧劑、穩定劑等助劑，以提高淺、白色橡膠制品耐黃性能。抗氧劑、穩定劑能保持聚合物結構的穩定，抗氧劑有與氧作用形成穩定物質的能力，使熱氧作用大大減緩；穩定劑具有與游離基作用而終止或改變鏈鎖反應的作用，它實際上是游離基的受體，能捕捉游離基而消除引起降解黃變的因素。

（二）嚴格控制原材料技術指標，使用合格的原材料。聚合物的質量在很大程度上受合成過程工藝的影響，例如大分子結構中含有雙鍵或支鏈，分子量分散性大，原料不純或因后期凈化不良而混有引發劑、催化劑、酸、堿或金屬粉末等多種化學或機械雜質時，聚合物的穩定性和加工性變壞。雜質中的一些物質可起降解的催化作用，因而如何嚴格控制原材料技術指標，使用合格的原材料顯得尤為重要。

（三）聚合物材料在加工應進行嚴格干燥處理。特別是含有聚酯聚醚和聚酰胺等基團的聚合物，這是由于含有這些基團的聚合物在存放過程容易從空氣中吸附水分，在加工過程中容易使材料產生降解而形成生活性中心，進而容易使鞋底在使用和貯存過程中加快出現泛黃的現象。一般加工前通常應使水分含量降低到0.01-0.05%以下。

（四）確定加工工藝和加工的條件，使聚合物能在不易產生分子鏈斷裂和降解的條件下加工成型，這對于那些熱穩定性較差，加工溫度和分解溫度非常接近的聚合物尤為重要。一般加工溫度應低于聚合物的分解溫度。

標簽：橡膠制品褪色防止