對橡膠助劑行業了解的人都知道，TMTD（TT）、NOBS（MBS、NBS）、DTDM、ETU（NA-22）等橡膠促進劑在硫化反應的中間產物會分解出亞硝胺致癌物質，如何選擇替代品？想采用環保硫化體系應對歐盟，請看本文給予的相關介紹。一、促進劑NOBS的替代品產生亞硝胺，其中在輪胎廠普遍使用的NOBS 釋放的亞硝胺濃度最高，危害最大。西方發達國家和部分地區輪胎企業已停止使用該促進劑，國內仍在使用此產品。輪胎生產中常加入少量的秋蘭姆類促進劑作為第二促進劑，常用的品種為二硫化四甲基秋蘭姆TMTD（TT），該產品能產生亞硝胺。硫磺給與體中常用的品種是二硫代二嗎啡啉DTDM，它也能產生亞硝胺。以上標示的3種原材料均能產生對人體有害的亞硝胺，歐盟頒布的REACH法規已明確規定出口到歐盟的產品禁止使用上述原材料。以下提供相應的幾種環保的替代品供參考使用：1、可采用TBBS（NS）代替，但需要加入較多的防焦劑CTP；其中用于替代NOBS 的綠色產品NS 已成為促進劑第一大品種，美國NS 的生產量和消耗量最大，占噻唑類硫化用化學品( 包括硫化劑和硫化促進劑) 總量的40%。我國子午線輪胎發展較快，對促進劑NS的配套要求更為迫切。促進劑NS 屬于后效性促進劑，可用于天然橡膠及再生膠、順丁橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠的硫化，是近年來我國推薦取代NOBS 的首選產品。2、可采用TBSI代替，化學名稱N-叔丁基-雙（2-苯并噻唑）次磺酰胺，也是一種次磺酰胺類促進劑。焦燒介于NOBS和DCBS之間，價格相對也較低。本品在膠料里使用具有延長焦燒時間和減慢硫化速率的特點。TBSI與TBBS相比，由于分子量大，熱穩定性能好，熔點比TBBS高出30℃以上，具有焦燒時間長，硫化速度快等優點。目前TBBS常和CTP共用，TBSI完全可以替代TBBS+CTP單獨使用。另外TBSI還具有遇水穩定、易于貯存；在硫化天然膠時明顯提高橡膠的抗硫化還原性；在橡膠與鋼絲粘接的化合物中表現良好；可用于所有的彈性體，尤其適用于對抗還原要求很高的厚制品等優點。3、可采用CBBS代替，不會產生N-亞硝胺類物質的促進劑，它等量代替NOBS時，其硫化速度完全相當。焦燒性能略優于NOBS和CBS，硫化膠的物理性能與NOBS的也相當，廣泛適用城輪胎和其他橡膠制品。4、可采用XT580代替，N-脂肪基苯并噻唑次磺酰胺，其性能完全與NOBS相當，又無毒性，價格低于NOBS。二、促進劑TMTD的替代品可采用TBzTD（二硫化四芐基秋蘭姆）代替，具有更好的焦燒安全性及抗返原性；TBzTD名稱是二硫化四芐基秋蘭姆,縮寫為TBzTD。本品為新開發的秋蘭姆類促進劑,可以替代TMTD(四甲基二硫化秋蘭姆),可以作為天然橡膠,丁睛橡膠和丁苯橡膠的快速硫化主促進劑或助促進劑,加工的安全性更好,比TMTD有更長的焦燒時間。由于TBzTD分子量大,融點高,難以分解,所以不會產生亞硝胺,尤其是TBzTD僅硫化速度稍低于TMTD,其他物理性能幾乎與TMTD一樣,目前已成為極具發展潛力的秋蘭姆類硫化促進劑新品種。TBzTD 雖仍屬秋蘭姆類，但因生成的二芐基亞硝基胺分子量大，是既不揮發也不溶于水的非致癌性物質，而且該生成物量少，由于是非極性的，也不會出現噴霜現象。TBzTD 還具有硫化焦燒期長、操作安全性好的優點，適用于天然橡膠、順丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠，三元乙丙橡膠和膠乳的硫化，廣泛用于制造電線電纜、輪胎、膠帶、著色透明制品、鞋類及耐熱制品等，可用于替代TMTD、TETD 等秋蘭姆類促進劑。三、硫化劑DTDM的替代品1、可采用DTDC（CLD）（N，N′－二硫代己內酰胺）代替，呈白色結晶形，熔點為120～122℃，活性硫質量分數大于0 19。用其等量替代硫化劑DTDM，無需改變膠料的配方和工藝。與硫化劑DTDM相同，硫化劑DTDC可以全部或部分替代硫黃組成有效或半有效硫化體系。由于硫化劑DTDC在一般硫化條件下可以釋放出活性硫，與加入的硫黃在橡膠分子間形成單硫鍵和雙硫鍵，這種橡膠硫化網絡結構可賦予硫化膠優良的耐熱性、耐壓縮性和高定伸應力。硫化劑DTDC還具有不噴霜、焦燒安全、硫化速度快的特點，是輪胎等大型模型橡膠制品、耐熱橡膠制品、衛生橡膠制品及彩色橡膠制品的最佳硫化劑。2、可采用烷基苯酚二硫化物（VULTAC-5）代替，烷基苯酚二硫化物，適用于不同極性橡膠并用體系及白胎側。3、可采用脂肪基多硫化物代替。四、促進劑MTT本品是一種噻唑類雜環化合物，含有活性硫原子，對含鹵素的高分子聚合物產生交聯，適合用于氯化丁基橡膠，氯丁橡膠硫化交聯，尤其可以作為氯丁橡膠的高效促進劑。本品與NA- 22相 比，本品保持了NA-22硫化氯丁橡膠所具有的良好物理性能和耐老化性能的同時，還改進了膠料的焦燒性能和操作安全性，并兼有較快的硫化特征。本品在橡膠中易分散、不污染、不變色，通常用于制造電纜，膠布、膠鞋、輪胎、艷色制品。五、促進劑TiBTM秋蘭姆類超促進劑TMTM(一硫化四甲基秋蘭姆)及氨基甲酸鹽類ZDC等會產生致癌物亞硝胺，其主要替代品TiBTM(一硫化四異丁基秋蘭姆)目前已逐步實現產業化，但市場上更多還是停留在認識上，并未大量應用。六、促進劑AS-100環保型，不含氮。不產生亞硝胺，與TBzTD并用替代TMTD、DM。用于NR、SBR產品。有助于提高耐磨性。汽車密封件、膠管、鞋底等產品中有使用。七、塑解劑DBD在歐美等國家已停止使用，其主要替代品是塑解劑DBD(2,2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物)。五氯硫酚類化學塑解劑替代品塑解劑DBD的生產技術在國內已有多家工廠開發成功并實現量產，今后須加大其替代力度。八、防老劑264無味、無毒橡膠塑料通用防老劑，防老劑甲、丁、RD、246、4010、SP、WH-02 的理想替代產品。天然橡膠、丁苯、丁腈、氯丁、異戊橡膠等對熱、光、臭氧、曲擾和龜裂老化有較好的防護效能。尤其在氯丁橡膠和食品包裝、醫用及保健品的橡膠部件、淺色和艷色等橡膠制品、高級電纜橡膠料以及聚醚、高檔潤滑油行業品種中有著其他普通型防老劑無與倫比的優點。

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