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有關塑料論壇中 塑料助劑 的基本知識?

作者:化工綜合網發布時間:2022-04-20分類:催化劑及助劑瀏覽:260


導讀:用于塑料成型加工品的一大類助劑,包括增塑劑、熱穩定劑、抗氧劑、光穩定劑、阻燃劑、發泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著色劑和增白劑(見顏料)、填充劑、偶聯劑、潤滑劑、脫模劑等。其中著色劑、增...

用于塑料成型加工品的一大類助劑,包括增塑劑、熱穩定劑、抗氧劑、光穩定劑、阻燃劑、發泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著色劑和增白劑(見顏料)、填充劑、偶聯劑、潤滑劑、脫模劑等。其中著色劑、增白劑和填充劑不是塑料專用化學品,而是泛用的配合材料。
塑料助劑是在聚氯乙烯工業化以后逐漸發展起來的。20世紀60年代以后,由于石油化工的興起,塑料工業發展甚快,塑料助劑已成為重要的化工行業。根據各國塑料品種構成和塑料用途上的差異,塑料助劑消費量約為塑料產量的8%~10%。目前,增塑劑、阻燃劑和填充劑是用量最大的塑料助劑。
增塑劑 一類可以在一定程度上與聚合物混溶的低揮發性有機物,它們能夠降低聚合物熔體的粘度以及產物的玻璃化溫度和彈性模量。其作用機理是基于增塑劑分子對聚合物分子鏈間引力的削弱。
增塑劑是最早使用的塑料助劑。19世紀下半葉,就曾采用樟腦和鄰苯二甲酸酯作硝酸纖維素的增塑劑。1935年聚氯乙烯工業化后,增塑劑得到廣泛應用。目前,約80%用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物,其余用于纖維素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、天然和合成橡膠。軟質聚氯乙烯平均外加45%~50%(質量,下同)增塑劑。由于不需或僅少量添加增塑劑的硬質聚氯乙烯的迅速發展,增塑劑在許多工業發達國家的增長率已低于聚氯乙烯。中國聚氯乙烯軟質制品仍占很大比例,故增塑劑仍將有較快的發展。
鄰苯二甲酸酯類是增塑劑的主體,其產量約占增塑劑總產量的80%左右,其中鄰苯二甲酸二辛酯(簡稱DOP)是最重要的品種。生產規模較小的增塑劑有:己二酸和癸二酸的酯類(具有良好耐寒性),磷酸酯類(具有阻燃作用),環氧油和環氧酯類(與熱穩定劑有協同作用),偏苯三酸酯和酯(耐熱性較好),氯化石蠟(輔助增塑劑和阻燃增塑劑),烷基磺酸苯酯(輔助增塑劑)。
熱穩定劑 主要功能是防止加工時的熱降解,也有防止制品在長期使用過程中老化的作用。用量較大的是聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的熱穩定劑。熱穩定劑在軟質制品中的用量為2%左右,而在硬質制品中為3%~5%。
熱穩定劑的主要類別有鹽基性鉛鹽、脂肪酸皂、有機錫、有機輔助穩定劑和復合穩定劑。①鹽基性鉛鹽(即堿式鉛鹽)如三鹽基碳酸鉛和二鹽基亞磷酸鉛,使用最早,目前仍大量采用。其耐熱性、電絕緣性、耐候性均較好,價格低,但有毒,不透明,分散性差。②脂肪酸皂,主要是硬脂酸和月桂酸的鎘、鋇、鈣、鋅、鎂鹽。通常將鎘皂和鋇皂,鈣皂和鋅皂并用,以產生協同效應。鎘皂毒性大,鋇皂也有一定毒性,但鈣皂和鋅皂無毒。③有機錫,是近來發展最快的類別。具有良好的透明性,許多品種的耐熱性和耐候性十分突出,是硬質透明制品必不可少的熱穩定劑。二巰基醋酸異辛酯、二正辛基錫是應用最廣的無毒穩定劑。④亞磷酸酯和環氧化合物,作為輔助穩定劑常用作復合穩定劑的組分。復合穩定劑有通用的鎘-鋇(鋅)、耐硫化污染的鋇-鋅、無毒的鈣-鋅以及有機錫復合物等類型,多為液態。
抗氧劑 即抗氧化劑。在室溫和較高的溫度下,大多數聚合物都會發生速度不等的自動氧化反應,它引起塑料發黃、降解和強度下降,凡能抑制或延緩此反應的物質均可稱為抗氧劑。1918年開始用酚類抑制橡膠的氧化。30年代烷基酚類、對苯二胺類等現代抗氧劑的最初品種陸續問世。抗氧劑在塑料中雖用量較少(0.1%~1.0%),但卻是聚烯烴、苯乙烯類樹脂、聚氯乙烯、聚酰胺、聚縮醛等大噸位塑料的重要助劑。在橡膠工業中,抗氧劑仍習慣稱為防老劑。
塑料用抗氧劑主要是酚類主抗氧劑和硫代二丙酸酯、亞磷酸酯等輔助抗氧劑。主抗氧劑又稱鏈終止劑,其功能是捕獲氧化降解中產生的活潑自由基,從而中斷鏈式降解反應,其代表性品種是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧劑264)和四〔3-(3′,5′-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸〕酯(抗氧劑1010)。輔助抗氧劑又稱過氧化物分解劑,其作用是將氧化降解的中間產物分解為非自由基產物。硫代二丙酸二月桂酯和亞磷酸一苯二異辛酯是最常用的輔助抗氧劑。主、輔抗氧劑通常并用,以發揮協同效應


光穩定劑 塑料和其他聚合物吸收了紫外光能量,可引發自動氧化反應,并導致降解。這一過程稱為光氧化或光老化,能夠抑制或延緩這一過程的物質稱為光穩定劑。20世紀40年代,最先在醋酸纖維素中使用水楊酸苯酯作光穩定劑。50年代初和60年代初,分別出現了二苯甲酮和苯并三唑類,70年代中期又出現了受阻胺類光穩定劑。光穩定劑主要用于聚烯烴,尤其是聚丙烯。聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯也使用少量的光穩定劑,其用量約0.1%~0.5%。
按其作用機理,光穩定劑有紫外線吸收劑、猝滅劑、光屏蔽劑之分。紫外線吸收劑強烈吸收290~400nm波長的紫外光,2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(UV-531)和2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)是效果最佳的兩個品種。猝滅劑大多是鎳的有機絡合物。它能迅速而有效地將吸收能量的激發態分子猝滅(回復到平衡態),從而避免引發光化學反應。光屏蔽劑可減弱紫外線的透射作用,通常用炭黑。新型的受阻胺類光穩定劑主要是四甲基或五甲基哌啶醇的衍生物,它們具有捕獲自由基、猝滅單線態氧和分解過氧化物的綜合功能,因此是很有效的光穩定劑。
阻燃劑 大多數塑料具可燃性。隨著塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、電器等方面的廣泛應用,提高塑料的阻燃性已成為十分迫切的課題。阻燃劑是抑制聚合物燃燒性的一類助劑,它們大多是元素周期表中第Ⅴ、Ⅶ和Ⅲ族元素的化合物;特別是磷、溴、氯、銻和鋁的化合物。
阻燃劑分添加型和反應型兩大類。添加型阻燃劑主要是磷酸酯和含鹵磷酸酯、鹵代烴、氧化銻、氫氧化鋁等。優點是使用方便、適應性強。但由于添加量達10%~30%,常會影響塑料的性能。反應型阻燃劑實際上是含阻燃元素的單體,所以對塑料性能的影響較小。常見的反應型阻燃劑,如用于聚酯的鹵代酸酐、用于環氧樹脂的四溴雙酚A和用于聚氨酯的含磷多元醇等。
阻燃劑最初在美國使用,20世紀60年代后用量劇增,目前用量僅次于增塑劑。消耗阻燃劑最多的塑料品種是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料、不飽和聚酯、ABS樹脂和聚丙烯。
發泡劑 分為物理發泡劑和化學發泡劑兩大類。化學發泡劑又分為無機發泡劑和有機發泡劑。它們在聚合物中因受熱氣化或分解產生氣體,從而使聚合物料產生泡孔,故而得名。物理發泡劑主要是氯代烴或氟氯代烴,如三氯氟甲烷、三氯三氟乙烷等。主要用于生產聚氨酯泡沫塑料。化學發泡劑的主要品種是偶氮二甲酰胺(發泡劑AC)和N,N′-二亞硝基五亞甲基四胺(發泡劑H),前者多用于塑料,后者常用于橡膠。
抗靜電劑 聚合物的體積電阻率一般高達1010~1020Ω·cm,易積蓄靜電而發生危險。抗靜電劑多系表面活性劑,可使塑料表面親合水分,離子型表面活性劑還有導電作用,因而可以使靜電及時泄漏。按照使用方法,抗靜電劑分外部抗靜電劑和內部抗靜電劑。外部抗靜電劑是0.5%~2.0%的稀溶液,用以涂布塑料的表面。內部抗靜電劑是添加型的,用量0.1%~3.0%不等。陽離子表面活性劑,如銨鹽、季銨鹽和烷基咪唑啉等類,是塑料常用的抗靜電劑。
防霉劑 一些聚合物可被霉菌、細菌、放線菌等微生物所降解,尤以霉菌危害最甚。易滋生霉菌的聚合物有聚酰胺、增塑的聚氯乙烯、聚乙烯醇、硝酸纖維素、聚氨酯、天然橡膠等。塑料工業使用季銨鹽類表面活性劑、三丁基錫衍生物、8-羥基喹啉銅、水楊酸苯汞、2-乙基己酸二苯基

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