改變化合物的結(jié)構(gòu)而不改變其組成和分子量的過程。一般指有機(jī)化合物分子中原子或基團(tuán)的位置的改變。常在催化劑的存在下進(jìn)行。
40年代以前，異構(gòu)化過程主要用于生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)合組分。40年代以后，由于對(duì)航空汽油的大量需求，由異丁烷烷基化生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)合組分的過程迅速發(fā)展，同時(shí)廣泛開展了用三氯化鋁作催化劑（見固體酸催化劑）的正丁烷異構(gòu)化研究，并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，擴(kuò)大了烷基化的原料來源。1960年，美國(guó)大西洋煉油公司將異構(gòu)化過程應(yīng)用于芳烴的轉(zhuǎn)換，開發(fā)了以氧化鋁或氧化鋁－氧化硅為載體的鉑催化劑的二甲苯異構(gòu)化工藝過程，隨后日本三菱瓦斯化學(xué)公司又開發(fā)了用氟化氫－氟化硼作催化劑的液相二甲苯異構(gòu)化過程。1976年和1978年美國(guó)莫比爾化學(xué)公司先后開發(fā)了使用新型ZSM－5分子篩催化劑的二甲苯氣相和液相異構(gòu)化過程。
反應(yīng)類型
　　主要有氣相法和液相法兩種。按工業(yè)中最有代表性的原料，又分為： 　　①烷烴的異構(gòu)化，如C4、C5、C6烷烴的異構(gòu)化： 異構(gòu)化
　　②烯烴的異構(gòu)化，如1-丁烯的異構(gòu)化： 異構(gòu)化
　　③芳烴的異構(gòu)化，如二甲苯、乙苯的異構(gòu)化： 異構(gòu)化
　　④環(huán)烷烴的異構(gòu)化，如甲基環(huán)戊烷的異構(gòu)化： 異構(gòu)化
　　環(huán)烷烴的異構(gòu)化是催化重整過程的重要反應(yīng)之一。 　　⑤甲酚的異構(gòu)化： 異構(gòu)化
催化劑
　　主要有下列幾類：①弗瑞德－克來福特型催化劑，常用的有三氯化鋁-、氟化硼-氟化氫等。這類催化劑活性高，所需反應(yīng)溫度低，用于液相異構(gòu)化，如正丁烷異構(gòu)化為異丁烷，二甲苯的異構(gòu)化等。②以固體酸為載體的貴金屬催化劑，如鉑-氧化鋁、鉑-分子篩、鈀-氧化鋁等。這類催化劑屬于雙功能催化劑,其中金屬組分起加氫和脫氫作用，固體酸起異構(gòu)化作用。采用這類催化劑時(shí)，反應(yīng)需在氫存在下進(jìn)行，故也稱臨氫異構(gòu)化催化劑，用于氣相異構(gòu)化。烷烴、烯烴、芳烴、環(huán)烷烴的異構(gòu)化也可采用。尤其是乙苯異構(gòu)化為二甲苯和環(huán)烷烴的異構(gòu)化只有這類催化劑有效。其優(yōu)點(diǎn)是結(jié)焦少，使用壽命長(zhǎng)。③以固體酸為載體的非貴金屬催化劑，如鎳-分子篩等，一般也需有氫存在，用于氣相異構(gòu)化,但不能使乙苯異構(gòu)化成二甲苯。④ZSM-5分子篩催化劑,主要用于二甲苯的氣相或液相異構(gòu)化。
過程條件
　　異構(gòu)化是可逆反應(yīng)，反應(yīng)常常可進(jìn)行到接近平衡轉(zhuǎn)化率。由于反應(yīng)熱效應(yīng)很小，溫度對(duì)平衡組成影響不甚顯著，但低溫操作有利于減少副反應(yīng)。液相異構(gòu)化反應(yīng)溫度一般為 90～150°C。氣相異構(gòu)化反應(yīng)溫度則為300~500°C。氣相非臨氫異構(gòu)化可在低壓（約0.3MPa）下進(jìn)行，氣相臨氫異構(gòu)化則需較高壓力(2.0～2.5Mpa)下進(jìn)行。氫烴摩爾比為5～20:1,過量氫氣可循環(huán)使用。氣相異構(gòu)化可采用固定床反應(yīng)器，液相均相異構(gòu)化可用塔式反應(yīng)器，非均相異構(gòu)化則可用涓流床反應(yīng)器。
工業(yè)應(yīng)用
　　在石油煉制工業(yè)中正丁烷異構(gòu)化得到的異丁烷，可作為生產(chǎn)高辛烷值航空汽油摻合劑異辛烷的主要原料。因此，正丁烷異構(gòu)化裝置常與異丁烷烷基化裝置聯(lián)合使用。C5、C6烷烴的異構(gòu)化生成的支鏈化合物，如異戊烷、異己烷等，可直接作為高辛烷值汽油的摻合劑，異構(gòu)化過程也可應(yīng)用于增產(chǎn)所需的目的產(chǎn)物。如C8芳烴的異構(gòu)混合物在分離出對(duì)二甲苯以后，可以通過異構(gòu)化反應(yīng)得到具有平衡組成的C8芳烴異構(gòu)混合物，然后再將對(duì)二甲苯分離出。這樣就可最大限度地得到所需的目的產(chǎn)物對(duì)二甲苯。又如甲苯丙烯基化生成的甲基異丙苯、氧化后得到的主要是鄰甲基苯酚，可通過異構(gòu)化而轉(zhuǎn)化成用途較大（生產(chǎn)合成樹脂）的間甲酚。此外，在碳四餾分分離時(shí)也可采用異構(gòu)化的方法。

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