石油化工使用哪些催化劑
作者:化工綜合網發布時間:2021-12-17分類:催化劑及助劑瀏覽:114
品種繁多,主要有氧化、加氫、脫氫、羰基合成、水合、脫水、烷基化、異構化、歧化、聚合等過程用的催化劑。氧化催化劑 石油化工制造含氧產品的過程絕大多數為選擇性氧化過程。選擇性氧化產品占有機化工產品總量的80%; 所用的催化劑首先要求有高催化選擇性。選擇性氧化催化劑可分為氣固相氧化催化劑和液相氧化催化劑。(見催化劑選擇性)氣固相氧化催化劑 主要有①乙烯氧化制環氧乙烷用的銀催化劑,以碳化硅或 α-氧化鋁為載體(加少量氧化鋇為助催化劑)。經過對催化劑和工藝條件的不斷改進,以乙烯計的重量收率已超過100%。②以釩-鈦系氧化物為活性組分, 噴涂于碳化硅或剛玉上制成的催化劑,用于從鄰二甲苯氧化制鄰苯二甲酸酐。釩-鉬系氧化物活性組分噴涂于剛玉上制成的催化劑,用于苯或丁烷氧化制順丁烯二酸酐。這類催化劑的改進是向多組分發展,已有八組分催化劑的出現。載體的形狀也由球形改為環形、半圓形 等以利傳熱。總的趨勢是追求高負荷、高收率和產品的高純度。③醇氧化成醛或酮,如甲醇氧化成甲醛用的 銀-浮石(或氧化鋁)、氧化鐵-氧化鉬及電解銀催化劑。④氨化氧化催化劑,20世紀60年代開發了以鉍-鉬-磷系復合氧化物催化組分載于氧化硅上的催化 劑,在此催化劑上通入丙烯、氨、空氣,可一步合成丙烯腈。為了提高選擇性和收率,減少環境污染,各國均對催化劑不斷改進,有的新催化劑所含元素可達15種。⑤氧氯化催化 劑,60年代開發了氯化銅-氧化鋁催化劑,在沸騰床反應器中通乙烯、和空氣或氧可得二氯乙烷。二氯乙烷經熱裂解得氯乙烯單體。此法對在電力昂貴而石油化工發達的地區發展聚氯乙烯很有利。液相氧化催化劑 主要有:①乙烯、丙烯氧化制乙醛、丙酮(瓦 克法),用含少量氯化鈀的氯化銅溶液催化劑,通入烯烴、空氣或氧,經一步或二步反應后得到所需含氧化合物。缺點是對反應設備腐蝕嚴重。②芳烴側鏈氧化為芳 基酸用的催化劑,如對二甲苯在醋酸溶液中加醋酸鈷及少量溴化銨加熱,通空氣氧化生產對苯二甲酸,但對反應設備腐蝕嚴重。加氫催化劑 加氫催化劑除用于產品生產過程, 也廣泛用于原料和產品的精制過程。根據加氫情況的不同分為三類:①選擇性加氫催化劑,如石油烴裂解所得乙烯、丙烯用作聚合原料時,須先經選擇加氫,除去 炔、雙烯、一氧化碳、二氧化碳、氧等微量雜質,而對烯沒有損耗。所用催化劑一般是鈀、鉑或鎳、鈷、鉬等載于氧化鋁上。控制活性物質的用量、載體和催化劑的 制造方法,可得不同性能的選擇加氫催化劑。其他如裂解汽油的精制、硝基苯加氫還原為苯胺,也 用選擇加氫催化劑。②非選擇性加氫催化劑,即深度加氫成飽和化合物用的催化劑。如苯加氫制環己烷用的鎳-氧化鋁催化劑,苯酚加氫制環己醇、已二腈加氫制己二胺用的骨架鎳催化劑。③氫解催化劑,如用亞鉻酸銅催化劑使油脂加氫氫解生產高級醇等。脫氫催化 劑 如氧化鐵-氧化鉻-氧化鉀可使乙苯(或正丁烯)在高溫及大量水蒸氣存在下脫氫成苯乙烯(或丁二烯)。由于脫氫一般需在高溫、減壓或大量稀釋劑存在下進行,能量消耗大。近年來,發展了在較低溫度下進行 氧化脫氫催化技術。如正丁烯用鉍-鉬系金屬氧化物催化劑經氧化脫氫制得丁二烯。氫甲酰化催化劑 是工業生產中最早應用的絡合催化劑。用烯烴與合成氣 (CO+H2)在催化劑存在下反應生成多一個碳原子的醛。如 用乙烯、丙烯為原料經氫甲酰化(即通稱的羰基合成)制得丙醛、丁醛。氫甲酰化過程過去用羰基鈷絡合物為催化劑,在液相高溫高壓下進行。近年來,用羰基銠膦絡合 物催化劑,反應壓力由原來的20MPa降到5MPa,而且提高了正構醛的選擇性,節省了能量,降低了成本。目前,在研究銠的回收方法及尋找代替銠的其他價 廉易得的高效催化劑,并研究負載型絡合催化劑,以簡化分離工藝。聚合催化劑 聚乙烯主要分為低密度和高密度兩種。過去,前 者多用高壓法(100~300MPa)生產,以氧、有機過氧化物為催化劑。后者多用中壓法或低壓法生產,中壓法以載于硅鋁膠上的鉻-氧化鉬等為催化劑,低 壓法則用齊格勒型催化劑(以四氯化鈦和三乙基鋁體系為代表),在低溫低壓下聚合。近年來開發了新型高效催化劑,雖各廠有其獨特的新催化劑,但多用以鎂化合 物為載體的鈦-鋁體系催化劑,目前已達到每克鈦可制得數十萬克以上聚乙烯的水平,由于聚合物中殘留催化劑極少,可以免去聚合物的凈化處理,降低了成本。此外,還開發了在低壓下生產線性低 密度聚乙烯的過程。 聚丙烯生產也開發了負載型的鈦-鋁體系高效催化劑,每克鈦可制得1000kg以上的聚丙烯。其他 此外,還有烯烴水合如乙烯制乙醇用的硫酸或磷酸催化劑;醇脫水如乙醇脫水為乙烯用的γ-氧化鋁催 化劑;烷基化如苯與乙烯反應生成乙苯用的無水三氯化鋁-催化劑;異構化催化劑如環氧丙烷轉化為烯丙基醇用的磷酸鋰催化劑;歧化催化劑如甲苯轉化為 苯、二甲苯用的絲光沸石型分子篩催化劑。
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