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石油化工使用哪些催化劑

作者:化工綜合網發布時間:2021-12-17分類:催化劑及助劑瀏覽:114


導讀:品種繁多,主要有氧化、加氫、脫氫、羰基合成、水合、脫水、烷基化、異構化、歧化、聚合等過程用的催化劑。氧化催化劑石油化工制造含氧產品的過程絕大多數為選擇性氧化過程。選擇性氧化產品...

品種繁多,主要有氧化、加氫、脫氫、羰基合成、水合、脫水、烷基化、異構化、歧化、聚合等過程用的催化劑。氧化催化劑 石油化工制造含氧產品的過程絕大多數為選擇性氧化過程。選擇性氧化產品占有機化工產品總量的80%; 所用的催化劑首先要求有高催化選擇性。選擇性氧化催化劑可分為氣固相氧化催化劑和液相氧化催化劑。(見催化劑選擇性)氣固相氧化催化劑 主要有①乙烯氧化制環氧乙烷用的銀催化劑,以碳化硅或 α-氧化鋁為載體(加少量氧化鋇為助催化劑)。經過對催化劑和工藝條件的不斷改進,以乙烯計的重量收率已超過100%。②以釩-鈦系氧化物為活性組分, 噴涂于碳化硅或剛玉上制成的催化劑,用于從鄰二甲苯氧化制鄰苯二甲酸酐。釩-鉬系氧化物活性組分噴涂于剛玉上制成的催化劑,用于苯或丁烷氧化制順丁烯二酸酐。這類催化劑的改進是向多組分發展,已有八組分催化劑的出現。載體的形狀也由球形改為環形、半圓形 等以利傳熱。總的趨勢是追求高負荷、高收率和產品的高純度。③醇氧化成醛或酮,如甲醇氧化成甲醛用的 銀-浮石(或氧化鋁)、氧化鐵-氧化鉬及電解銀催化劑。④氨化氧化催化劑,20世紀60年代開發了以鉍-鉬-磷系復合氧化物催化組分載于氧化硅上的催化 劑,在此催化劑上通入丙烯、氨、空氣,可一步合成丙烯腈。為了提高選擇性和收率,減少環境污染,各國均對催化劑不斷改進,有的新催化劑所含元素可達15種。⑤氧氯化催化 劑,60年代開發了氯化銅-氧化鋁催化劑,在沸騰床反應器中通乙烯、和空氣或氧可得二氯乙烷。二氯乙烷經熱裂解得氯乙烯單體。此法對在電力昂貴而石油化工發達的地區發展聚氯乙烯很有利。液相氧化催化劑 主要有:①乙烯、丙烯氧化制乙醛、丙酮(瓦 克法),用含少量氯化鈀的氯化銅溶液催化劑,通入烯烴、空氣或氧,經一步或二步反應后得到所需含氧化合物。缺點是對反應設備腐蝕嚴重。②芳烴側鏈氧化為芳 基酸用的催化劑,如對二甲苯在醋酸溶液中加醋酸鈷及少量溴化銨加熱,通空氣氧化生產對苯二甲酸,但對反應設備腐蝕嚴重。加氫催化劑 加氫催化劑除用于產品生產過程, 也廣泛用于原料和產品的精制過程。根據加氫情況的不同分為三類:①選擇性加氫催化劑,如石油烴裂解所得乙烯、丙烯用作聚合原料時,須先經選擇加氫,除去 炔、雙烯、一氧化碳、二氧化碳、氧等微量雜質,而對烯沒有損耗。所用催化劑一般是鈀、鉑或鎳、鈷、鉬等載于氧化鋁上。控制活性物質的用量、載體和催化劑的 制造方法,可得不同性能的選擇加氫催化劑。其他如裂解汽油的精制、硝基苯加氫還原為苯胺,也 用選擇加氫催化劑。②非選擇性加氫催化劑,即深度加氫成飽和化合物用的催化劑。如苯加氫制環己烷用的鎳-氧化鋁催化劑,苯酚加氫制環己醇、已二腈加氫制己二胺用的骨架鎳催化劑。③氫解催化劑,如用亞鉻酸銅催化劑使油脂加氫氫解生產高級醇等。脫氫催化 劑 如氧化鐵-氧化鉻-氧化鉀可使乙苯(或正丁烯)在高溫及大量水蒸氣存在下脫氫成苯乙烯(或丁二烯)。由于脫氫一般需在高溫、減壓或大量稀釋劑存在下進行,能量消耗大。近年來,發展了在較低溫度下進行 氧化脫氫催化技術。如正丁烯用鉍-鉬系金屬氧化物催化劑經氧化脫氫制得丁二烯。氫甲酰化催化劑 是工業生產中最早應用的絡合催化劑。用烯烴與合成氣 (CO+H2)在催化劑存在下反應生成多一個碳原子的醛。如 用乙烯、丙烯為原料經氫甲酰化(即通稱的羰基合成)制得丙醛、丁醛。氫甲酰化過程過去用羰基鈷絡合物為催化劑,在液相高溫高壓下進行。近年來,用羰基銠膦絡合 物催化劑,反應壓力由原來的20MPa降到5MPa,而且提高了正構醛的選擇性,節省了能量,降低了成本。目前,在研究銠的回收方法及尋找代替銠的其他價 廉易得的高效催化劑,并研究負載型絡合催化劑,以簡化分離工藝。聚合催化劑 聚乙烯主要分為低密度和高密度兩種。過去,前 者多用高壓法(100~300MPa)生產,以氧、有機過氧化物為催化劑。后者多用中壓法或低壓法生產,中壓法以載于硅鋁膠上的鉻-氧化鉬等為催化劑,低 壓法則用齊格勒型催化劑(以四氯化鈦和三乙基鋁體系為代表),在低溫低壓下聚合。近年來開發了新型高效催化劑,雖各廠有其獨特的新催化劑,但多用以鎂化合 物為載體的鈦-鋁體系催化劑,目前已達到每克鈦可制得數十萬克以上聚乙烯的水平,由于聚合物中殘留催化劑極少,可以免去聚合物的凈化處理,降低了成本。此外,還開發了在低壓下生產線性低 密度聚乙烯的過程。 聚丙烯生產也開發了負載型的鈦-鋁體系高效催化劑,每克鈦可制得1000kg以上的聚丙烯。其他 此外,還有烯烴水合如乙烯制乙醇用的硫酸或磷酸催化劑;醇脫水如乙醇脫水為乙烯用的γ-氧化鋁催 化劑;烷基化如苯與乙烯反應生成乙苯用的無水三氯化鋁-催化劑;異構化催化劑如環氧丙烷轉化為烯丙基醇用的磷酸鋰催化劑;歧化催化劑如甲苯轉化為 苯、二甲苯用的絲光沸石型分子篩催化劑。

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