鈷配合物的制備中雙氧水為什么能氧化二價鈷
作者:化工綜合網發布時間:2021-11-19分類:催化劑及助劑瀏覽:1776
導讀:配體與Co2+和Co3+離子形成配合物之后,能夠降低Co2+和Co3+的濃度,從而使Co3+/Co2+電對的電極電勢發生改變,原先的電極反應為:Co3++e-=?Co2+能斯...
配體與Co2+和Co3+離子形成配合物之后,能夠降低Co2+和Co3+的濃度,從而使Co3+/Co2+電對的電極電勢發生改變,原先的電極反應為:Co3+ + e-= ?Co2+
能斯特方程為:E(Co3+/Co2+)(一般) = E(Co3+/Co2+)(標準)?+?(RT/F)ln[c(Co3+)/c(Co2+)]
由上式看出,如果只有Co3+濃度降低,或者降低得比Co2+多,則Co2+將更容易被氧化為Co3+。
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Co3+/Co2+電對的標準電極電勢為1.808V,而H2O2/H2O電對的標準電極電勢為1.776V(H2O2/OH-為0.87V),因此Co2+不能被H2O2氧化為Co3+,而當形成配合物后,常見的如與NH3形成配合物,[Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+電對的電極電勢較Co3+/Co2+降低很多(遠小于1.776V),原因是[Co(NH3)6]3+比[Co(NH3)6]2+更穩定,Co3+的濃度降低得更多,因此[Co(NH3)6]2+就可以被H2O2氧化為[Co(NH3)6]3+:
2[Co(NH3)6]2+ + H2O2 +?2H+ = 2[Co(NH3)6]3+ + 2H2O (酸性條件)
2[Co(NH3)6]2+ + H2O2? = 2[Co(NH3)6]3+ + 2OH- (堿性條件)
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