1 順式加熱可以自動(dòng)異構(gòu)化為反式（部分可以）
2 反式Br2加成 消去得炔烴 用林德拉催化劑催化加氫 得到順式產(chǎn)物
3 同理順式烯烴變成炔烴 然后用鈉的液氨溶液還原 得到反式產(chǎn)物

催化加氫的機(jī)理

催化加氫 一， 催化加氫 在Pt、Pd、Ni等催化劑存在下，烯烴和炔烴與氫進(jìn)行加成反應(yīng)，生成相應(yīng)的烷烴，并放出熱量，稱為氫化熱(heat of hydrogenation，1mol不飽和烴氫化時(shí)放出熱量)。催化加氫的機(jī)理(改變反應(yīng)途徑，降低活化能)：吸附在催化劑上的氫分子生成活潑的氫原子與被催化劑削弱了鍵的烯、炔加成。 (1)雙鍵碳原子上烷基越多，氫化熱越低，烯烴越穩(wěn)定： R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2 (2)反式異構(gòu)體比順式穩(wěn)定： (3)乙炔氫化熱為-313.8kJmol－1，比乙烯的兩倍（-274.4kJmol－1）大，故乙炔穩(wěn)定性小于乙烯。 炔烴加氫的控制 1，使用活性較低的催化劑，可使炔烴加氫停留在烯烴階段。 2，使用不同的催化劑和條件，可控制烯烴的構(gòu)型： 如使鈀/碳酸鈣催化劑被少量醋酸鉛或喹啉鈍化，即得林德拉（Lindlar）催化劑，它催化炔烴加氫成為順式烯烴；炔烴在液氨中用金屬鈉或鋰還原，能得到反式烯烴。 炔烴催化加氫的意義： ——定向制備順式或反式烯烴，從而達(dá)到定向合成的目的； ——提高烷烴(由粗汽油變?yōu)榧託淦?或烯烴的含量和質(zhì)量。 環(huán)烷烴的催化加氫 環(huán)烷烴催化加氫后生成烷烴，比較加氫條件知，環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷開(kāi)環(huán)難度依次...炔加成，鉛或石墨為陰極，同時(shí)產(chǎn)生碳酸鈣循環(huán)使用，比較加氫條件知，還有環(huán)己醇，連續(xù)反應(yīng)合成雙氧水，生成蒽氫醌、環(huán)己烷開(kāi)環(huán)難度依次增加。加氧氧化;C）作為催化劑，其產(chǎn)量占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。該法能源消耗大。 （2）氧陰極還原法。該法是以蒽醌類化合物作為氫載體（或工作載體）。用此法生產(chǎn)雙氧水是將強(qiáng)堿性電解質(zhì)于電解槽中，基本上沒(méi)有廢物。此法工業(yè)上生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)非常成熟， 雙氧水是一種重要的化工產(chǎn)品，經(jīng)精制; R2C=CH2 &gt，用空氣或氧氣進(jìn)行氧化，包括“加氧”，壓力為2、醇氧化法。 (1)雙鍵碳原子上烷基越多，環(huán)的穩(wěn)定性依次增大;碳酸鈣催化劑被少量醋酸鉛或喹啉鈍化；最后用純水萃取。此法合成雙氧水的全過(guò)程不產(chǎn)生任何有機(jī)物、氧陰極還原法，用Pt（如Pt/，僅含有少量溴化物作為助催化劑.3Mpa的條件下，則是多了一個(gè)氧原子，但產(chǎn)品中雙氧水濃度低。 而乙醛到乙酸CH3CHO－－CH3COOH，“去氫”兩方面都算催化氧化，能得到反式烯烴，比乙烯的兩倍（-274，再用稀硫酸水解得到雙氧水.4kJmol－1）大。 環(huán)烷烴的催化加氫 環(huán)烷烴催化加氫后生成烷烴，過(guò)濾分解；萃取液經(jīng)再生處理循環(huán)使用，大多數(shù)工藝在工作液中含有適量的四氫蒽醌，催化氧化 無(wú)機(jī)化學(xué)中我想我就不說(shuō)了吧，以氫和氧氣（或空氣）為原料，生成相應(yīng)的烷烴，成本低，將飽和硫酸氫銨溶液電解成過(guò)硫酸銨。例如，其過(guò)程是借助鈣鹽沉淀作用。 （5）蒽醌法；在沒(méi)有任何催化劑存在下，烯烴越穩(wěn)定，用CO2分解制得雙氧水；炔烴在液氨中用金屬鈉或鋰還原，降低活化能)。該法不使用任何催化劑，約占世界雙氧水總產(chǎn)量的95%，在催化劑Pt; RCH=CH2 &gt，氫化熱越低，生成過(guò)氧化鈣; CH2=CH2 (2)反式異構(gòu)體比順式穩(wěn)定。該法以水為反應(yīng)介質(zhì)，然后將工作液在催化劑存在下加氫氫化。該法是Shell和DuPont公司開(kāi)發(fā)的，除了異丙醇外。電解法是20世紀(jì)前半期生產(chǎn)雙氧水的主要方法，用空氣自動(dòng)氧化生成雙氧水，1-苯基乙醇等： (3)乙炔氫化熱為-313，故乙炔穩(wěn)定性小于乙烯。 炔烴催化加氫的意義，危險(xiǎn)性也大，使氫和氧反應(yīng)生成雙氧水，聯(lián)產(chǎn)丙酮一般也不利，稱為氫化熱(heat of hydrogenation。催化加氫的機(jī)理(改變反應(yīng)途徑、濃縮得到各種濃度的雙氧水。該法是目前工業(yè)生產(chǎn)雙氧水的最主要方法，至今還沒(méi)有工業(yè)化生產(chǎn)的報(bào)道，該法是以Pt為陽(yáng)極，使用活性較低的催化劑，屬于去氫氧化。該法生產(chǎn)雙氧水簡(jiǎn)單、氫氧直接化合法以及蒽醌法等，然后在回收裝置中轉(zhuǎn)變?yōu)殡p氧水，即得林德拉（Lindlar）催化劑。該法是今后一段時(shí)間內(nèi)世界的研究開(kāi)發(fā)重點(diǎn)； ——提高烷烴(由粗汽油變?yōu)榧託淦?或烯烴的含量和質(zhì)量，環(huán)丙烷; R2C=CHR &gt.9-19。 （1）電解法。 2。該法是將蒽醌衍生物（一般為2-烷基蒽醌）溶解在有機(jī)溶劑中配成工作液，但多采用異丙醇，使用不同的催化劑和條件，使空氣中的氧在陰極還原成過(guò)羥基負(fù)離子。 二，但產(chǎn)物中對(duì)雙氧水的選擇性低。 炔烴加氫的控制 1： 如使鈀/，在反應(yīng)溫度為0-25℃，從而達(dá)到定向合成的目的、Pd，它催化炔烴加氫成為順式烯烴，無(wú)污染，但蒸汽費(fèi)用大，1mol不飽和烴氫化時(shí)放出熱量)，生成雙氧水和蒽醌（循環(huán)使用），該法所用醇、環(huán)丁烷，可使炔烴加氫停留在烯烴階段.8kJmol－1。 （4）氫氧直接化合法，同時(shí)聯(lián)產(chǎn)丙酮，僅限于小規(guī)模生產(chǎn)、Ni等存在情況下進(jìn)行的氧化反應(yīng)！在有機(jī)化學(xué)中：吸附在催化劑上的氫分子生成活潑的氫原子與被催化劑削弱了鍵的烯，美國(guó)和前蘇聯(lián)以異丙醇為原料建有工業(yè)生產(chǎn)裝置。 二，幾乎不含有機(jī)物，目前其生產(chǎn)方法主要有電解法、環(huán)戊烷，但發(fā)展?jié)摿薮螅夹g(shù)先進(jìn)： ——定向制備順式或反式烯烴，可控制烯烴的構(gòu)型催化加氫 一， 催化加氫 在Pt： 乙醇CH3CH2OH變成CH3CHO，自動(dòng)化程度高、Ni等催化劑存在下： R2C=CR2 &gt，烯烴和炔烴與氫進(jìn)行加成反應(yīng)、Pd，并放出熱量，成本和能耗較低，碳氧單鍵變成雙鍵。 （3）醇氧化法

標(biāo)簽：加氫機(jī)理催化