濃硫酸和乙酸的短時間混合加熱，還不至于得到乙酸酐，乙酸酐本身就是強脫水劑，從乙酸直接制備乙酸酐一般需要P4O10（五氧化二磷）等更強的脫水劑。中學化學制備乙酸乙酯實驗產率低，往往只能得到浮在飽和碳酸鈉溶液表面上的一層油狀液體，與學生實驗時反應物用量配比不當，以及操作方式不當有很大關系。用乙醇和乙酸直接酯化合成乙酸乙酯，盡管加入催化劑，也是一個可逆反應，以一般實驗時的濃硫酸催化劑用量，催化作用是明顯的，但要達到明顯的除水效果，使得平衡有效向右移動，濃硫酸的用量是遠遠不夠的，在實驗時要使得平衡有效向右移動，最現實的方法是將生成的乙酸乙酯盡快從實驗體系中移走。乙醇的沸點約為78攝氏度，乙酸的沸點比水還要高，但乙酸乙酯有與乙醇和水形成一種低沸點三元共沸物的能力，這種低沸點三元共沸物的沸點僅為70攝氏度左右，主要成分是乙酸乙酯，但含有一定量的乙醇和水，因此，如果反應物中乙醇過量，就容易形成這種低沸點三元共沸物，在比乙醇沸點還低的溫度下就沸騰，從而將生成物乙酸乙酯移走，使得平衡有效向右移動，但這種低沸點三元共沸物免不了會從反應物中同時帶走一部分乙醇，想要用這種方法移去乙酸乙酯，同時又要提高乙酸的轉化率，原始反應物中的乙醇必須過量。一般來說，要用形成低沸點三元共沸物蒸餾的方法獲得乙酸乙酯，原始反應物的乙醇和乙酸體積比應該取1.5:1（3:2）左右，中學化學教師演示實驗的反應物用量一般是3ml乙醇、2ml冰醋酸和2ml濃硫酸，這一反應物用量配比是合適的，濃硫酸用量也較多，除水能力較強，因此可以得到較多的乙酸乙酯產物。而中學化學學生分組實驗的反應物用量一般是乙醇和乙酸各2ml，濃硫酸僅0.5ml，這一反應物用量配比，使得如果要形成足夠的低沸點三元共沸物移去乙酸乙酯，乙醇實際反應用量就不足，乙酸的轉化率就下降，濃硫酸的用量也僅僅能起到催化作用，因此得不到高產率的乙酸乙酯，能得到浮在飽和碳酸鈉溶液表面上的一層油狀液體，證明生成了乙酸乙酯，就算達到了實驗效果，因此這一實驗更大程度上是一個定性實驗而非合成實驗。要想提高中學化學學生分組實驗的乙酸乙酯產率，關鍵有兩點：一是要加入過量的乙醇，在使用2ml冰醋酸的情況下至少要加入3ml乙醇；二是要保證反應物在小火下平穩沸騰一段時間，因此最好在試管中加入少量沸石（碎瓷片），只要做到了這兩點，乙酸乙酯的產率都會有明顯提高，所以，或許您的實驗產率提高，是因為補加乙醇時加入了過量的乙醇所致，不知當時是否注意了補加乙醇的量？筆者曾經用稍放大的中學化學實驗裝置制取了較大量的乙酸乙酯，催化劑使用較安全的一水硫酸氫鈉（NaHSO4·H2O）就獲得了很好的效果，無須使用濃硫酸催化劑，具體操作如下：取一支φ25mm×200mm的大試管，粗略稱取3g左右一水硫酸氫鈉（NaHSO4·H2O）晶體加入大試管，然后注入8ml左右無水乙酸（冰醋酸）和12ml左右95％乙醇，搖振試管片刻，再加入2—3粒沸石（碎瓷片），將大試管用鐵夾以約45度角傾斜固定在鐵架臺上。取一支小試管，浸在盛有冷水（或者冰水）的250ml或者500ml燒杯中，注意不要讓冷水流入試管內部。準備一個帶有導管的單孔塞，將一根長300mm左右的玻璃管一端用硅膠管（不可用普通乳膠管）連接在單孔塞導管上，用單孔塞塞緊大試管試管口，長玻璃管另一端插入浸在冷水中小試管的試管口，約插入2cm—5cm深度，不要過深。檢查裝置的氣密性后，點燃酒精燈，用小火先預熱大試管，然后直接加熱大試管底部，反應物很快沸騰，由于直火加熱，沒有墊石棉網，因此一開始沸騰就較為劇烈，將酒精燈火焰稍微移離試管底部，盡量靠火焰熱輻射傳熱，使得沸騰不要太過劇烈。這一操作需要細心，既要使得沸騰不太劇烈，又不能讓沸騰中止，否則一旦沸騰中止，加入的沸石容易失效，再次加熱時容易暴沸。沸騰開始數分鐘后，乙酸乙酯蒸氣以及一部分乙醇和水的蒸氣（還有微量乙酸蒸氣等）進入長玻璃管，蒸氣部分冷凝，冷凝液體和未冷凝的蒸氣一起進入浸在冷水中的小試管，未冷凝的蒸氣進一步冷凝，一起收集在小試管中。保持反應物不太劇烈沸騰10min—20min，待小試管中收集到10ml以上餾出液后停止加熱。乙酸乙酯、乙醇和水能形成以乙酸乙酯為主要成分，沸點約70℃的低沸點三元或者二元共沸混合物，因此餾出液中主要成分是乙酸乙酯，但不可避免地含有乙醇和水，還含有微量乙酸等雜質，因此必須進行初步除雜才能得到粗乙酸乙酯。粗略稱取10g左右無水碳酸鈉，倒入盛有約50ml水的小燒杯中，充分攪拌待碳酸鈉完全溶解，配制成近似飽和的碳酸鈉溶液。將小試管中的液體轉入50ml錐形瓶，再注入配制好的碳酸鈉溶液10ml左右，稍用力充分搖振錐形瓶，洗去殘留乙酸雜質，同時也可以除去一部分乙醇和水，靜置錐形瓶，片刻后液體分層，待兩層液體都完全清亮后，用膠頭滴管小心吸去下層液體（用分液漏斗分離效果更好），保留上層液體，然后將上層液體再用約10ml配制好的碳酸鈉溶液，按照上法再洗滌一次，吸去或者分去下層液體后，上層液體即為粗乙酸乙酯，可得接近10ml。粗乙酸乙酯可以直接回收，也可進一步精制以得到較純的乙酸乙酯。這一實驗很容易成功，但仍有幾個成敗關鍵點需要注意：1、有機合成實驗中，有機液體加熱時通常必須加入沸石（碎瓷片），因為有機液體與水不同，一般很少溶解有空氣，加之玻璃儀器內壁光滑，很難形成氣化中心，液體過熱和暴沸很容易發生，沸石對于保證液體的平穩沸騰十分重要。高中化學教材中的乙酸乙酯制取實驗，沒有提到在反應物中加入沸石，即使反應物很少，加熱時也容易發生暴沸并發出“砰”、“砰”的暴沸聲，如果發生暴沸，試管又比較小，很容易將反應物直接沖進導管，并流到飽和碳酸鈉溶液的液面上，成為不正常產物，這種不正常產物中乙酸乙酯含量少，卻含有大量未反應的乙醇、乙酸、催化劑等，往往會出現明明看到飽和碳酸鈉溶液液面上有一層油狀液體，但用力一搖振試管，油狀液體就溶解消失（或者成為乳濁液）的現象。2、用試管作為簡易半微量有機合成的反應容器是可行的，但最好盡量用大一些的試管，一般來說φ25mm×200mm的大試管最多可以盛裝20ml—30ml反應物，這對于大多數半微量有機合成都是足夠的。大試管一方面可以防止反應劇烈時反應物沖出，另一方面大試管盛裝少量反應物進行加熱時，反應物集中在試管下部，試管上部的未加熱區域可以起到一定的回流作用，有助于反應充分進行。試管可以直火加熱，但需要細心控制加熱強度，如果有條件，墊石棉網加熱使得加熱緩慢均勻，或者采用水浴等加熱方式都是可行的。3、飽和碳酸鈉溶液的配制，對于初步除雜得到粗乙酸乙酯十分重要。乙酸乙酯在水中的溶解度并不很低（約8g／100，與正丁醇或者乙醚接近，應該說是可溶于水，并非不溶或者難溶于水），飽和碳酸鈉溶液的鹽析作用可以有效降低乙酸乙酯在水相中的溶解度，減少乙酸乙酯的損失，除去殘留乙酸雜質的效果也更好；另外乙酸乙酯相對密度與水較為接近，如果不用飽和碳酸鈉溶液增加水相的相對密度，乙酸乙酯和水容易形成乳濁液，長期靜置也不容易分層，對于乙酸乙酯的分離是不利的。因此必須將碳酸鈉溶液配制成飽和溶液或者接近飽和的溶液，隨便取幾藥匙碳酸鈉粉末溶解在過量水中往往只能得到碳酸鈉稀溶液，不可使用。但配制碳酸鈉溶液時，不能采用在水中加入無水碳酸鈉并攪拌直到不再溶解為止的方法，因為無水碳酸鈉投入水中，水合時有顯著的放熱，會使得溶液溫度升高，而在35.4℃以下，隨著溫度升高碳酸鈉在水中的溶解度顯著增大，無水碳酸鈉不能再溶解時的溶液，冷卻到室溫時很可能已經成為過飽和溶液，這種過飽和溶液比較穩定，不易析出結晶，只是溶液看起來有點粘稠而已，當這種過飽和溶液注入含雜質乙酸乙酯時，用力一搖振可能會誘發結晶，靜置后溶液中可能析出大量晶體，乙酸乙酯分離困難，很可能全部產物都會報廢。因此一般情況下可以按照無水碳酸鈉在20℃時的溶解度（21.5g／100）來配制飽和或者接近飽和的碳酸鈉溶液，粗略稱取約10g無水碳酸鈉溶于約50ml水一般即可滿足要求，如果氣溫過低或者過高，還需要調整無水碳酸鈉的用量。

標簽：乙酸乙酯高產制備