催化氧化是怎樣反應(yīng)的
作者:訪客發(fā)布時(shí)間:2021-08-29分類:催化劑及助劑瀏覽:158
一般是在α-C【與官能團(tuán)直接相連的碳原子】與它上面的氫原子之間插進(jìn)一個(gè)氧原子。如果這樣會(huì)形成胞烯醇,則分子結(jié)構(gòu)發(fā)生重排,形成醛基;如果形成胞二醇,則兩個(gè)羥基脫去一個(gè)水分子,生成C=O。這樣就能夠?qū)懗霎a(chǎn)物。
催化劑是怎么進(jìn)行催化作用的?
這是一個(gè)十分復(fù)雜的問題。幾十年來,有關(guān)催化劑的資料積累了許多,也提出過不少的催化理論,但至今還缺乏適用范圍廣泛的理論來闡明催化劑的作用原理,并指導(dǎo)人們更好地選擇催化劑。這是由于催化反應(yīng),特別是多相催化反應(yīng),是一個(gè)十分復(fù)雜的問題。它不僅涉及一般的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,而且還涉及到固體物理學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)和表面化學(xué)等學(xué)科,而這些都是人們至今還在探索的科學(xué)領(lǐng)域。另一方面,催化理論的研究,還必須借助于先進(jìn)的實(shí)驗(yàn)手段,但目前研究催化劑反應(yīng)機(jī)理的實(shí)驗(yàn)工具還不夠完善,至今人們還無法洞察催化反應(yīng)在進(jìn)行過程中催化劑表面的結(jié)構(gòu)變化,以及反應(yīng)物在具體催化過程中的轉(zhuǎn)化情況。目前催化理論落后于催化劑在工業(yè)生產(chǎn)中所獲得的巨大成就,所以必須加強(qiáng)催化學(xué)科基礎(chǔ)理論的研究。
催化劑與反應(yīng)物同處于均勻的氣相或液相中的催化稱為單相催化(又叫均相催化)。單相催化一般認(rèn)為是反應(yīng)物與催化劑先生成一定的中間產(chǎn)物,然后催化劑又從這些中間產(chǎn)物中產(chǎn)生出來。反應(yīng)物與催化劑形成中間產(chǎn)物,再由中間產(chǎn)物變?yōu)楫a(chǎn)物的總的活化能,要比反應(yīng)物之間直接反應(yīng)成為生成物的活化能小得多。
催化劑自成一相(固相),在催化劑表面進(jìn)行的催化作用叫做多相催化。對(duì)于多相催化反應(yīng),目前有三種理論:即活性中心理論、活化絡(luò)合物理論和多位理論。
(1)活性中心理論
活性中心理論認(rèn)為,催化作用發(fā)生在催化劑表面上的某些活性中心。由于這些活性中心對(duì)反應(yīng)物分子產(chǎn)生化學(xué)吸附,使反應(yīng)物分子變形,化學(xué)鍵松弛,呈現(xiàn)活化狀態(tài),從而發(fā)生催化作用。在固體表面,活性中心存在于棱角、突起或缺陷部位。因?yàn)檫@些部位的價(jià)鍵具有較大的不飽和性,所以具有較大的吸附能力。通?;钚灾行闹徽颊麄€(gè)催化劑表面的很小部分。例如,合成氨的鐵催化劑的活性中心只占總表面積的0.1%?;钚灾行睦碚摽梢越忉專簽槭裁次⒘康亩疚锞湍苁勾呋瘎﹩适Щ钚裕ǘ疚锲茐幕蛘紦?jù)活性中心),為什么催化劑的活性與制備條件有關(guān)(制備條件能影響晶體結(jié)構(gòu),即影響活性中心的形成)。
(2)活化絡(luò)合物理論
(3)多位理論
活性中心理論和活化絡(luò)合物理論都沒有注意到催化劑表面活性中心的結(jié)構(gòu),因而不能充分解釋催化劑的選擇性。多位理論認(rèn)為,表面活性中心的分布不是雜亂無章的,而是具有一定的幾何規(guī)整性。只有活性中心的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物分子的結(jié)構(gòu)成幾何對(duì)應(yīng)時(shí),才能形成多位的活化絡(luò)合物,從而發(fā)生催化作用。這時(shí)催化劑的活性中心不僅使反應(yīng)分子的某些鍵變得松弛,而且還由于幾何位置的有利條件使新鍵得以形成。
上述的三種多相催化理論都能解釋一些現(xiàn)象,但還有許多事實(shí)不能說明。在這三種理論中,有兩點(diǎn)是共同的:第一,認(rèn)為催化劑表面有活性中心存在,催化劑表面結(jié)構(gòu)不是均勻的,催化能力不是各處一樣。第二,認(rèn)為反應(yīng)物分子與活性中心之間相互作用的結(jié)果使化學(xué)鍵發(fā)生改組,從而生成產(chǎn)物。至于活性中心的本質(zhì)和活化絡(luò)合物的本質(zhì),是今后需進(jìn)一步研究的重要課題。
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